08张玉芳.酸值对抗环烷酸腐蚀缓蚀剂缓蚀行为影响.pdfVIP

40 第十三届全国缓蚀剂学术讨论会论文集 酸值对抗环烷酸腐蚀缓蚀剂缓蚀行为的影响 张玉芳 （北京服装学院，北京，100029） 摘 要：一种以硫醇基硫代磷酸酯为主组分的复配型缓蚀剂 TG400 ，在270 ℃、0.1Mpa、不 同酸值的环烷酸/ 白油腐蚀溶液中的试验结果表明：它对20#碳钢的保护效率可达 95%以上； 增加溶液酸值，有利于这种缓蚀剂中的硫醇基和带孤对电子的 S 元素在金属表面形成化学吸 附，但对缓蚀剂在金属表面成膜厚度影响不大。 关键词：环烷酸腐蚀，酸值，缓蚀剂，硫代磷酸酯 1 前言 存在于原油中的环烷酸是一类含饱和环状结构的有机酸的总称，它在原油炼制过程中， 多造成常减压塔的塔盘、塔壁、泵阀、转油线弯头等部位的腐蚀[1、2] 。通常，环烷酸的含量 用原油和馏分油的酸值来衡量，即中和 1 克油中的酸性物质所需KOH 的毫克数。根据原油 中总酸值TAN (Total Acid Number) 的大小，原油可分为低酸值（TAN≤0.5mgKOH∕g）和高酸 [3] [4] 值（TAN0.5mgKOH∕g）两种类型 。大量的现场生产经验表明 ，当原油的酸值超过 0.5mgKOH∕g时即会发生环烷酸腐蚀，并且原油的酸值越大，腐蚀性越大。 针对原油中的环烷酸腐蚀问题，目前国内外主要采用原油混炼、加碱中和或从原油中脱 酸、加注缓蚀剂及耐蚀合金等方法来控制[5] 。然而，在原油加工过程中，由于环烷酸在各种 馏分油中的含量不同，致使部分馏分油中的环烷酸含量偏高，特别是后加工过程中有的油品 酸值甚至高出原油酸值 10—20 倍。在如此高的环烷酸含量介质中，即使SUS304、SUS410 [6] 不锈钢的使用寿命也不到 12 个月 。 鉴于高酸值原油加工过程中复杂的腐蚀状况，我们自行研制了一种耐高温缓蚀剂 TG400，它主要由硫醇基硫代磷酸酯、有机硫化物、芳烃溶剂等组成。本文通过模拟高酸值 原油炼制过程中的高温环境，对 20#碳钢在含有这种缓蚀剂的腐蚀溶液中的腐蚀失重进行了 测试，通过扫描电镜、X 射线能谱分析，给出了这种缓蚀剂在不同酸值下的缓蚀作用机理。 2 试验 2.1 试验材料 本试验所用腐蚀介质溶液由国产 15#工业白油与环烷酸（注：环烷酸由兰州炼油厂生产， 酸值对抗环烷酸腐蚀缓蚀剂缓蚀行为的影响 41 酸值为 101.5mgKOH/g）配制而成，其中加有一定量的TG400 缓蚀剂；试样材料为 20#碳钢， 有关试样成分及 TG400 缓蚀剂性能见文献[7]。 2.2 试验设备及仪器 7Pa动态高温高压釜，模拟原油加工 本文主要采用美国Cortest公司产 5000ml、3.44 ×10 的高温环境，进行碳钢腐蚀性试验；利用XL20 型扫描电镜（SEM ），、OXFORD ISIS能谱分 析仪（EDS ）对试验后的试样表面进行微观分析。 2.3 试验方案 本文主要考察酸值变化对 20#碳钢腐蚀行为及缓蚀剂缓蚀行为的影响，有关试验方案见 表 1。 表 1 试验方案及条件 试样材质 溶液酸值 缓蚀剂加 试验温 试验时间 流速 压力 序号 (碳钢) (mgKOH/g) 入量（mg/l ） 度(℃) （hr ） （m/s ） (Mpa) 1 20# 1.6 0 270 48 1.5 0.1 2 20# 5.1 0 270 48 1.5 0.1 3 20# 10.3