强酸性条件下介孔分子筛MSU一1的合成.pdfVIP

石 油 化 工 2003年第 32卷第 8期 PETROCHEM ICALTECHNOLOGY ·669 · 强酸性条件下介孔分子筛 MSU一1的合成 李 苑 ，杨 骏 ，唐 渝 ，白 亮 ，相宏伟 ，李永旺 (1．暨南大学 化学系 ，广东 广州 510632；2．中国科学院山西煤炭化学研究所 煤转化国家重点实验室，山西 太原 030001) [摘要 ]强酸性条件下 (pHi-0．8)，以CI2～I5H2 3IO(CH2CH20)9H为模板剂、廉价水玻璃为硅源 ，合成介孔分子筛 MSU一1。与微酸性及近 中性条件相 比，强酸性条件下合成的产物具有孔道短程有序度更高、孔分布更窄、比表面积 和孔体积更大等特点。详细考察了合成条件 (模板剂浓度、反应混合物 中 si02浓度、反应温度及反应时间)对产物织 构的影响，用 XRD、低温 N2吸附等手段对产物进行了表征 。 [关t词]介孔二氧化硅 ；非离子表面活性剂；硅酸钠 [文章缩号]1000—8144(2003)08—0669一O5 [中圈分类号]TQ426．61 [文献标识码]A 在众多的介孔分子筛 中，MSU是一种具有独特 响，确定 了合适 的合成条件 。 三维孔道 结构 (三维蠕虫状孔道 结构)的介孔分子 1 实验部分 筛 ，与 MCM一41的一维孔道结构相 比，它更利于客 体分子在其孔道 内扩散 ，消除扩散限制[1]。由于它 1．1 试剂 和仪器 所用的非离子表面活性剂价廉、无毒、可生物降解 ， 水玻璃(质量分数 Si02≈26％、Na20≈8％)，工 因而 MSU在催化 、吸附、分离等方面有广泛 的应用 业级 ，青 岛海洋化 工厂生 产 ；非离 子表 面活性剂 前景 。 A(E0)。，工业级，吉林联合石油化工公司生产 ；盐酸 介孔分子筛性质受合成 中各种 因素 的影 响，其 (质量分数 36％～38％)，分析纯 ，天津大学化学试 中pH是重要影 响因素之一 ，不同 pH下合成 的介孔 剂厂生产 ；氢氧化钠 ，分析纯 ，天津大学化学试剂厂 分子筛 ，孔道结构、孔径 、孔壁等性质差异很大l2 ]。 生产 ；去离子水 自制。 关于 MSU的合成 ，目前报道较多 的是 以正硅酸烷 pH测定采用上海雷磁仪器厂 的 pHS一25型 基酯为原料 ，合成可 以在很 宽的 pH 范围里进行 ， pH计 ；物相测定采用 日本理学 D／max一 衍射仪 如 ：中性 [，引、酸性[，、碱性 [。以水玻璃为原料合 (40kV，30mA，CuK。)；比表 面积与孔结构测定采 成 MSU一1的研究较少[，，。Kim 等[]设计一定 用 MicromeriticsTristar3000吸附仪 。 的物料配 比使各物料混合后呈 中性 ，并在此 中性条 1．2 合成 件下硅物种缩聚形成介孔分子筛 MSU，产物一般孔 典型的合成过程l7]：2．38gA(EO)o与 40．0g 分布较宽 ，短程有序度较低 。Sierra[]和 BoiSsire[0] 水 、26．0g(1mol／L)HCI混合 ，于 60℃溶解后冷 则都是设计一定的物料配 比使各物料混合后 pH为 却至 2℃；将 9．40g水玻璃与 120．0g水混合 ，亦冷 2．0～3．0，之后 ，Sierra用碱调节 pH，使硅物种 在 却至 2℃。在强力搅拌下 ，将 以上稀释 的水玻璃溶 pH为 3．0～10．0下缩聚形成介孔分子筛 MSU一2； 液缓慢加入到酸化 的表面活性剂水溶液 中，得到基 Boissi