胍类化合物制备及在有机合成中应用.pdfVIP

维普资讯 2OO2年第22卷 有 机 化 学 V01．22．20o2 第6期 ，388—396 ChineseJournalofOI~ CChe~stry No．6．388 396 · 综述与进展 · 胍类化合物的制备及在有机合成中的应用 沈宗旋 王亚玲 张雅文 (苏州大学化学化工系 苏州 215006) 摘要 综述了胍类化合物的制备及其在有机合成中的应用．特别着重合成方法研究的近期进展及在不对称合成 中 的应用 ． 关键词 胍，制备，有机合成 ，应用 PreparationofGuanidinesandTheirApplicationinOrganicSynthesis SHEN，Zong—Xuan WANG，Ya—Ling ZHANG，Ya-Wen (DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，SuzhouUmversity，Suzhou215006) Abstract Inthispaper，htepreparationofguanidinesandhteirapplicationinorgna icsynhtesis，especially hteadvnacesofsnyhteticmehtods in recentyearsnadhteapplication in asymmetric snyhtesis．arebriefly reviewed． Keywords guanidine，preparation，orgna icsnyhtesis，application 胍是一种很强 的有机碱 ，存在于萝 卜、蘑菇 、谷 1．2 胺与酰基保护的胍基化试剂反应 物幼芽、稻壳、贝类等生物体 中，具抗病毒 、杀菌、退 近年来使用酰基保护 的方法合成胍发展很快 ． 热、刺激肌 肉等功能…1．作为一种有机碱 ，胍在许多 酰基 如 烷 氧 羰 基 (Boc，Cbz)、三 氟 甲磺 酰 基 反应中被用作碱性催化剂或辅助剂 ．因此 ，如何在温 (Tf)l13 J保护 的胍可在温和条件下脱去保护基生 和条件下高效率地合成胍一直是人们感兴趣的课题 成游离胍 ．Cody等曾用 2，3，6一三甲基苯磺酰基 (Mtr) 之一．近年来 ，随着合成方法 的改进 ，胍在化学及医 和 2，2，5，7，8一五 甲基苯并二氢吡喃磺酰基(Pmc)作 药方面的应用越来越多，特别是在不对称合成方面 保护基合成胍 ，但脱除保护基的条件 比较苛刻 ． 的应用引起 了人们很大 的兴趣 ．本文对胍 的合成方 反应过程 中经吸电子基保护 的胍碱性 降低 ，反 法及其在有机合成中的应用作一综述 ． 应条件温和 ，产率高 ．同时被保护的胍极性减小 ，易 于色谱纯化 ，操作简单 ． 1 胍的合成 1998年 ，Goodman小组从胍的盐酸盐 1出发 ，制 得双保护胍 2，3，进而与三氟 甲磺酸酐反应得到 Ⅳ， 1．1 传统的合成方法 Ⅳ一二叔丁氧羰基一Ⅳ一三氟甲磺酰胍 (4)和 Ⅳ，jv．二 胍由胺 (氨)与腈胺 [2，、异硫氰 酸酯及 异