海水体系中黑碳吸附三丁基锡行为与机理.pdfVIP

Vo1．34 高等 学校 化 学 学报 No．1 2013年 1月 cHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 84—9O 海水体系中黑碳吸附三丁基锡的行为与机理 肖小雨 ，盛光遥 ，邱宇平 (1．浙江工业大学生物与环境工程学院，杭州310032； 2．同济大学环境科学与工程学院，污染控制与资源化研究国家重点实验室，上海200092) 摘要 在 700，400℃条件下热解碳化杉木制得2种黑碳(BC700和BC400)．研究了海水体系中，pH和盐度 影响下2种黑碳 (BC)对三丁基锡 (TBT)的吸附行为与机理．实验结果表明，BC700的比表面积较大，BCA00 的有机质含量较高．盐度的增加(5～35g／)使Bc表面净电荷降低，静电作用减弱；但同时导致盐析效应 增强，使TBT的有效浓度增大 ，综合结果导致2种 Bc对 TBT的吸附增加了1．03—2．12倍．当溶液 pH为 4．0o和6．25时，TBT以离子(TBT)和中性(TBT)形态共同存在 ，而在pH为8．00时几乎全为中性态，分子 形态的不同导致 TBT与Bc问的作用机理发生变化．TBT的最大吸附发生在 pH=6．25时，这是静电作用、 物理吸附和疏水分配等多种机制共同作用的结果．x射线光电子能谱 (XPS)分析结果表明，sn 峰结合能 随着pH的降低而增加，证明TBT与Bc之间存在静电作用．因此可以认为，TBT在BC700上的吸附主要为 物理吸附和静电作用 ，而在BCA00上的吸附则由疏水分配 、物理吸附和静电吸引共同主导． 关键词 黑碳；三丁基锡；吸附机理 ；盐度；pH 中图分类号 0647．3 文献标志码 A 三丁基锡 (Tributyhin，TBT)是一种典型的有机金属类污染物，曾被广泛应用于船舶、钻井平台及 捕鱼网箱等的防污油漆中，以杀死或驱除附着在其表面的污着生物(如贻贝等)¨．TBT具有环境持久 性，对 目标及非 目标生物均能产生毒害和内分泌干扰效应 J，被认为是迄今为止人类引入海水环境 中毒性最大的化合物之一_4J．尽管国际海事组织已宣布于2003年 1月 1日在全球范围内禁止使用 TBT，但 目前在世界多处海水和沉积物中仍能检测出较高浓度的TBT，如分别高达 1．5 L 和 14 ~tg／g_6J ． 早在 1989年，戴树桂等 就报道了我国海域存在着有机锡的污染，之后江桂斌等 又发现我 国多处内陆水域存在丁基锡污染．因此，TBT环境化学行为的研究一直是业界关注的焦点． 黑碳(Blackcarbon，BC)是化石燃料或生物质不完全燃烧产生的含碳产物，广泛存在于土壤／沉积 物环境中．大量研究表明，BC具有较大的比表面积和丰富的表面官能团，对疏水性有机污染物和重金 属离子均有较强的吸附能力 l1]，吸附机制分别为表面物理吸附 ，加和静电作用 ¨．TBT兼具疏水有 机物和金属离子污染物的特性 引，其在BC上吸附机理的研究尚未见报道．前文 研究发现，TBT的 吸附量随着沉积物中BC含量的增加而迅速增大，间接证实了BC对TBT具有较强的吸附能力．为了 进一步认清二者间的相互作用机制，本文对黑碳 BC400和BC700的理化特性进行了表征，并结合 pH 和盐度变化分析了BC400和BC700对TBT吸附行为的差异，以阐明BC与TBT间的相互作用机理．本 文结果将为准确预测TBT的环境化学行为，正确评价其生物有效性等提供科学依据． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氯化三丁基锡 (纯度98％，美国Sigma—Aldrich公司)；色谱用甲苯 (纯度99．8％，美国Tedia公 司)；叠氮钠 (分析纯，美国Fluka公司)；其它试剂均为国产分析纯及以上试剂． Aanalyst800／THGA800型原子吸收光谱仪(美国珀金埃尔默公司)；BSA1245型电子分析天平(德 收稿 日期：2012433-29． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2009CB421603)和国家 自然科学基金(批准号资助．