高分子液晶态有序性对其结晶过程影响.pdfVIP

第 3 期 高 　分 　子 　学 　报 No. 3 1999 年 6 月 ACTA POL YMERICA SIN ICA J une ,1999 高分子液晶态有序性对其结晶过程的影响 陈寿羲 　翟华春 　金永泽 ( 中国科学院化学研究所 　北京 　100080) 摘 　要 　采用退偏振光强度法 、SAL S 和 POM 测定了高分子液晶态有序微区结构随体系温 度变化的规律 ,并用 DSC 法研究具有不同有序微区结构尺寸的液晶态的结晶过程. 结果发 现 ,高分子液晶态有序性或有序微区结构是随着体系退火温度和时间的变化而变化. 同时从 相应的不同有序性为起始态进行结晶时 ,其结晶速率明显不同. 并讨论了高分子液晶态的结 晶机理. 关键词 　液晶态 ,有序微区 ,结晶过程 近年来 ,随着液晶高分子材料合成研究的迅速发展 ,人们对液晶高分子结构和性能的 研究产生极大兴趣 ,特别是液晶高分子的相转变的研究已成为一重要的课题. 液晶高分子 的相转变包括从各向同性态向液晶态的转变和从液晶态向结晶态的转变. 已有不少研究 工作表明[1～5 ] ,液晶态的形成过程也是一个成核控制机制 ,可以用 Avrami 方程描述. 但从 液晶态熔体结晶的过程与从各向同性熔体结晶不同 , 因为高分子液晶态形成有序微区结 构是一个重要事实. 同时发现 , 由于高分子本体粘度大 ,高分子液晶态要达到热力学的平 衡态需要很长时间 ,这些有序微区结构将随体系的外界条件不断变化 ,在实验条件下很难 到达真正的平衡态. 因此 ,对作为结晶起始态的液晶态来说 ,其所形成的有序微区结构或 有序性的大小 ,将对其结晶行为产生显著影响. 本工作的目的是研究高分子液晶态中有序 微区结构的变化及其对结晶过程的影响. 1 　实验部分 11 　实验材料 本工作所用的液晶高分子为一种含有柔性间隔链段的热致主链型聚芳酯 ,其化学结 构式如下 : O O O O 　　　 C CO OC CO CH2 O [ 8 ] n CH3 经 DSC 测定其各向异性态转变温度和清亮点温度分别为 Tm = 194 ℃, Ti = 245 ℃. 在 ( ) η 30 ℃下 , 以苯酚和 1 ,1 ,2 ,2四氯乙烷 1 ∶1wt 混合溶剂测定其特性粘数[ ] = 037dL/ g. 收稿 修稿 ; 国家科委基础性研究重大关键项 目“高分子凝聚态的基本物理问题研究”的 资助 320 3 期 陈寿羲等 :高分子液晶态有序性对其结晶过程的影响 321 12 　实验方法 采用退偏振光强度法表征液晶高分子液晶态有序性的变化 ,测试是在营口测试仪器 厂生产的JJ Y1A 型结晶速度仪上进行. 将试样夹于两片盖玻片之间 ,并放在结晶炉中 , 以 10 ℃/ min 的加热速度升温 ,并记录退偏振光强度随温度的变化过程. 利用 Olympus BH2 型偏光显微镜观察不同温度下液晶态的织构变化 ,并照相记录 , ( ) 同时采用小角激光散射 SAL S 法记录液晶态有序微区结构变化的 Hv 图样.