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化学通报 2002 年 第65 卷 w004 聚合物单分子膜和可能的二维橡胶态 邹 纲 方 堃 何平笙* 中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥 230026 摘 要 聚合物可能的二维橡胶态也是当今高分子凝聚态物理研究的一个方面 本文从聚合物 单分子膜结构及动态弹性行为出发 明确提出二维橡胶态的概念 并给出了初步的实验证明 关键词 聚合物单分子膜 弹性 二维橡胶态 The Polymer Monolayer and the Probable Existence of Rubbery State in Two-dimensional Polymer Monolayer Zou Gang, Fang Kun, He Pingsheng (University of Science and Technology of China Department of Polymer Science and Engineering Hefei 230026) Abstract The two-dimensional rubbery state of polymer is one of the problems of polymer condensed matter physics. Considering the structure and the dynamic elasticity of polymer monolayers the concept of two-dimensional rubbery state is proposed and some experimental proofs have been given. Key words Polymer monolayer, Elasticity, Two-dimensional rubbery state 高分子的凝聚态是高分子物理的基本问题之一 是当今凝聚态物理中极有可能有所突破的 前沿学科 聚合物有晶态和非晶态两种凝聚态结构 非晶态聚合物又有玻璃态 橡胶态和粘流 态三种力学状态 但在某些特殊情况下 聚合物是否仍具有通常的凝聚态结构和力学状态呢 这些特殊情况包括 单链高分子 二维大分子膜 聚合物单分子膜 LB 膜和超薄膜 超高拉 伸聚合物以及结晶度达 100%的聚合物宏观单晶体等 已经知道 柔性链高分子有单链玻璃体 [1] [2] 和单链单晶 而 100%结晶度的聚丁二炔根本不存在玻璃化转变 但对二维大分子膜 有关 的许多问题还不是很清楚 机械力学性能是与材料应用密切相关的重要物理性能 没有一定力学强度的材料根本无法 实用化 对单分子膜 LB 膜和超薄膜也是如此 因此 小分子成膜化合物常被聚合成高分子或 直接使用高分子化合物成膜 还有在大分子侧链上引入反应基团 交联以形成稳定的具有橡胶 弹性的聚合物薄膜[3,4] 本文从聚合物单分子膜的结构及特殊弹性行为出发 明确提出了二维状 态下橡胶态的概念 并用实验从不同方面来证实它的存在 1 聚合物单分子膜 真正的聚合物单分子膜一般是指大分子的每个单体单元都能附着在水面上 但由于大分子 链的内旋转特性 这几乎是做不到的 因此 当给定的聚合物试样在水面上占有极大的和可重 复的面积时 就可认为形成了聚合物单分子膜[5] 邹 纲 男 26 岁 博士生 现从事单分子膜机LB 膜方面的研究 *联系人 国家自然科学基金资助项目 2000-10-23 收稿 2001-03-19 修回 化学通报 2002 年 第65 卷 w004 柔性高分子链一端束缚在水表面 其侧向间隔比无扰状态下要小得多 组成了所谓的 聚 合物刷 按主链是否可溶可以将其分为 溶胀刷 (SB 图 1a 是聚合物刷有很好的溶解性)和