二[1-(2-噻吩基)-4,4,4-三氟丁二酮-1,3]合铜(Ⅱ)及某些溶剂加合物热分析的研究.pdfVIP

维普资讯 第 7期 无 机 化 学 学 报 Vo1．19，No．7 2003年 7月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Ju1．。2003 f 研究简报 晶 石 二 [1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟丁二酮 ．1，3]合铜 Ⅱ 及其某些溶剂加合物的热分析研究 陆振荣 ， 丁元晨 陈恕华 徐 颖 俞运鹏 苏州大学分析测试 中心，苏州 215006 江苏大学化学化工系，镇江 212003 关键词： 铜配合物 l一 2一噻吩基 一4，4，4一三氟丁二酮 一l，3 二 甲基亚砜 吡啶及其衍生物 TG—DTG—DSC 分类号： O6l4．12l 由于 二酮及其衍生物与过渡金属 的配合物 被鼓励用来研究物质结构和性质之间的关系 [Sl。作 具有作为萃取剂、化学发光物质及其化学位移试 为前面工作b 的延续，本文利用 TG．D DSC联 剂…等的多种用途，因此引起 了人们广泛的兴趣 。其 用技术探索 了上述物质的热性质和热分解反应方 中 1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟丁二酮 ．1，3 TIA 的 式，并通过 同时使用几种动力学分析方法处理 金属配合物具有各种配位构型 2【】，它们能进一步与 TG．DTG数据，获得 了各步分解反应 的动力学参数 一 些溶剂分子，如吡啶及其衍生物 、二 甲基亚砜等进 和机理 函数；并对它们的热性质和结构之间的关系 进配位，形成溶剂加合物 。 进行了讨论 。 前面报道 了3【 二 [1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟 1 实验部分 丁二酮 ．1，3】合铜 Cu TIA 及其与吡啶、喹啉、2，2 联吡啶和二甲基亚砜等溶剂分子所形成的加合物： 1．1 试 剂 Cu TTA 2 Py 、Cu TTA Q1 、Cu TTA BPy 、 被 研 究 物 质 Cu TIA 及 其 溶 剂 加 合 物 Cu TIA 2 DMS 等的制备和晶体结构。 在这些物 Cu TIA 2 Py 、Cu T】1A Q1 2、Cu T】1A 2 BP r 、 质中，除了Cu TIA BPy 外，铜原子都与两个配体 Cu TFA DMS 的制备方法、元素分析、光谱表征 1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟丁二酮 ．1，3分子中的两 及晶体结构测定等均见文献 3【～l，在本文 中用作热 对氧原子分别同时配位，形成 了平面四边形的 “双 分析研究的样品质量均与 x．射线结构分析 的单 晶 翅”型的螯合物结构；而溶剂分子则沿着与平面垂直 样 品相同。 的轴 向加入配位。而在 Cu TIA BPv 中，则双翅分 1．2 仪器和方法 别是一个 1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟丁二酮 ．1，3分 热分析测定在美 国TA公司 TAInstruments 生 子和一个联吡啶分子，即前者的两个氧原子和后者 产的SDT2960DSC．TGA同步热分析仪上进行，该 的两个氮原子与铜原子同时配位所形成；而另一个 仪器可以同时记录 TG和 DSC曲线 。测试前仪器预 1． 2．噻吩基 ．4，4，4．三氟丁二酮 ．1，3分子则沿着 先用公司提供的标准物质进行校正。样 品用量约 轴 向仅以一个氧原子与铜原子配位 。