分析化学02 误差及分析数据统计处理.ppt

误差及分析数据的统计处理 Errors and statistical Treatment of Analytical Data 主要内容 §2.1 定量分析中的误差 一、准确度和精密度 （1）绝对误差：测定值与真实值之差。 例1： 2. 标准偏差（Standard Deviation） 对比： 例 Good precisionGood accuracy 2 产生的原因 2. 偶然误差 3. 过失误差 练习题 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A. 系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.仪器误差 答案：A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A.对仪器进行校正 B. 做对照实验 C.作空白实验 D. 增加平行测定次数 答案：D 3、下列最能说明偶然误差小的是 A.高精密度 B.标准偏差大 C.仔细校正过所有法码和容量仪器 D.与已知含量的试样多次分析结果平均值一致 答案：A 4、下列叙述中错误的是 A.单次测量结果的偏差之和等于零 B.标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C.系统误差呈正态分布 D.偶然误差呈正态分布 答案：C 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A.大小误差出现的几率相等 B.正误差出现的几率大于负误差 C.负误差出现的几率大于正误差 D.正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.2 1 ± 0.10其意义是 A.在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B.若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C.总体平均值μ落入此区间的概率为95% D.在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。 例题 一、可疑数据的取舍 1．Q 检验法 2． 格鲁布斯 Grubbs 检验法 3 . 4d 法： 　 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2.Ｆ 检验法 定量分析数据的评价 6）将Q与QX （如 Q90 ）相比， 若Q QX 舍弃该数据, （过失误差造成） 若Q QX 舍弃该数据, （偶然误差所致） 当数据较少时 舍去一个后，应补加一个数据。（一般测定5～7个数据） 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 2. xn - x1 6.82 - 5.12 1.70 3. x2 – x1 6.02 – 5.12 0.90 4. Q x2 – x1 / xn - x1 0.90/1.70 0.53 5. 查表Q0.90,n 7 0.51 6. 0.53 Q0.90,n 7，舍弃5.12 再检验6.82 Q （ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02） 0.625 0.625 Q0.90,n 6（0.56）,舍弃6.82 3、4d 法：手头无Q表时使用 首先求出除可疑值以外的其余数值的平均值x和平均偏差d，然后将可疑值与平均值比较，如绝对差值大于或等于4 d ，则可疑值舍去，否则保留。 方法依据： δ 0.7979σ 0.8 σ，几率99.7%时，误差不大于± 3 σ。 方法特点：简单，不必查表，但误差较大，用于处理一些要求不高的数据。 第三节 有效数字及其运算规则 一、 有效数字 3．数据中零的作用 4．改变单位，不改变有效数字的位数 二、 数字 修约规则 数字修约：各测量值的有效数字位数确定以后，将它后面的多余数字舍弃，此过程为数字修约。 1、记录分析结果时，只应保留一位不定数字； 2、舍弃数字时，采用“四舍六入五成双”规则； 二、有效数字的运算规则 2. 乘除运算时 3. 注意点 练习题 1、下列论述中，有效数字位数错误的是 A.[H+] 3.24×10-2（3位） B.pH 3.24 （3位） C. 0.420（2位） D.0.1000（5位） 答案：B、C和D 2、下面结果应以几位有效数字报出 A.五位 B.四位 C.三位 D.两位 3、一同学测得某溶液的pH 6.24，则该数据的有效数字为 位。 4、某同学测得某式样中含铁量为0.923%，此数据的有效数字为 位。 §2.5 标准曲线的回归分析 2.5.1 最小二乘法拟合的统计学原理 2.5.2