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维普资讯 第2l卷第4期 湖南科技大学学报(自然科学版) 2006年 12月 JournalofHunanUniversityofScienceTechnology(NaturalScienceEdition) V0L21No．4 Dec． 20o6 破碎、氧化和光照对煤中自由基的影响分析 位爱竹，李增华，杨永 良 (中国矿业大学 能源与安全工程学院。江苏 徐州 221008) 摘 要：基于煤炭 自燃的自由基反应机理 。采用电子自旋共振 (EsR)测谱仪，直接测定煤体在破碎、低温氧化和紫外光照射过 程中的自由基．结果表明。诸因素均能诱发煤自由基的形成：煤体被破碎地越细小，自由基浓度越大；氧化温度越高，煤 自由基浓度 越大，125℃之后，煤的 自由基浓度明显上升 ；氧化时间越长，煤 自由基农度越大，但增加的速度比较慢 ：煤 中自由基对紫外光也极 其敏感，在刚开始光照和刚撤除光照的前10min内，自由基浓度变化最快．根据实验结果，对煤 自燃过程 中存在的一些现象作了解 释-图4，表1，参 11． 关键词：煤；自由基；ESR；自燃 中图分类号：TD752 文献标识码：A 文章编号：1672—9102(2006)04—0019—04 煤炭 自燃的自由基反应机理指出”【，煤在外力作 1 样品与实验方法 用下破碎，产生大量裂隙，造成煤中共价键的断裂，生 成大量 自由基，自由基化学性质非常活泼，与空气中 1．1 样品制备与实验内容 的氧发生一系列自由基反应并放热，在合适的供氧和 选用张集矿肥煤、白芨沟矿无烟煤和新安矿贫瘦 蓄热条件下导致煤自燃+Kudynska~jESR研究了温度 煤为样品．每次实验取新鲜煤样大块中心部位 ，在玛 对煤 自由基的影响，Martint3j用 SIMS和xPS研究了在 瑙钵内进行手工破碎，然后筛分出不同粒径大小，立 低温氧化过程中煤表面的氧分布，都支持了自由基链 即装入样品管进行测试． 反应机理． 主要进行 3部分的实验： 众所周知，许多自由基在有机化学中都是活泼的 (1)煤在破碎过程中自由基的生成及变化． 中间体，自由基之间的反应以及自由基与氧的反应都 分别取不同粒径范围的新鲜煤样常温下测谱． 很容易进行．有机化合物分子的化学键在一定条件下 (2)煤在氧化过程中自由基的生成及变化． 都能断裂生成 自由基，如二烷基过氧化物和二酰基过 测试煤在不同氧化阶段的自由基反应时，利用 自 氧化物在40110℃热解便能生成自由基，在适当的 行设计的专用的附加装置，安装在ESR仪器中，可在 紫外线或可见光的照射下光解也能产生自由基4[】．煤 样品管中连续通空气．同时利用ESR仪器自带的加热 也是一种大分子有机物质，其基本结构单元中含有大 系统将样品管加热，在某一设定温度下反应一定时间 量的烷基侧链和官能团，煤在热解和光解时应该会有 后，立即测定ESR