PVC改性剂氯化聚乙烯生产及市场分析.pdfVIP

维普资讯 2008年第 1期 李玉明，李明．PVC改性荆氯化聚乙烯的生产及市场分析 PVC改性剂氯化聚乙烯的生产及市场分析 李玉芳 李明 (北京江宁化工技术研究所，100076) 摘 要 介绍了氯化聚乙烯(CPE)的生产方法和用途，分析 了国内外CPE的生产消费现状及发展 前景，提出了发展我国CPE生产的一些建议。 关键词 聚乙-烯 CPE 生产 应用 消费 氯化聚乙烯 (CPE)是由聚乙烯 (PE)经氯化 工艺条件温和，操作工艺成熟，所得CPE产品的 制得的一种重要的高分子材料，根据其含氯量、残 氯含量可以达到6O％一9O％，且产品中氯分布较 余结晶度以及其它技术特征，CPE产品可分为树 均匀，可用于生产高氯含量及高结晶度的CPE产 脂型CPE和橡胶型CPE两大类。其性能与所用原 品。不足之处是使用的溶剂对人体有毒，对大气臭 料聚乙烯的分子质量、产品中氯含量及分子结构 氧层易造成破坏，环境污染严重}溶剂回收和产品 有关。由于CPE分子结构中不含不饱和双键并接 后处理工艺繁杂，设备费用高}产品中残留的溶剂 入含氯基团，且氯原子是沿着聚乙烯链无规分布 难于除净，影响产品的质量和用途；设备生产效率 在分子结构中，因此产品具有稳定的化学结构，优 低，不适用于大规模生产。目前该方法已经被淘 良的耐热、耐老化性、阻燃性、耐寒性、耐油性、耐 汰。 候性、自由着色性、耐化学药品性、耐臭氧性和电 1．2 水相悬浮氯化法 绝缘性以及 良好的相容性和加工性等，在塑料、建 该方法由德国赫斯特公司于 1960年首先开 材、电气、医药、农业、橡胶、油漆、颜料、轮船 造 发成功，它是在5 一2O (wt％，下同)PE水悬 纸、纺织、包装以及涂料等行业具有广泛的应用， 浮液，6 一8％氯化铵(或硫酸)水悬浮液或0．5 开发利用前景广阔。 一 2．oo／t氯化钙悬浮液中氯化，当氯化反应到所要 求的氯含量后，停止通氯。经离心或过滤分离得到 1 CPE的生产方法[1一。] CPE产品。氯化过程中通常加入溶胀剂 (如二甲 目前，CPE的生产方法主要有溶剂法、水相 基亚砜、氯代烃)，防粘剂 (如丙烯酸水溶液、硅酸 悬浮氯化法、盐酸相悬浮氯化法和固相氯化法4 或聚氯乙烯粉末等)，分散剂(如环氧乙烷一环氧 种。其中工业生产方法主要采用的是水相悬浮氯 丙烷嵌段共聚物或聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、马 化法 。 来酸一甲基乙烯酯聚合物或磺化苯乙烯共聚物、 1．1 溶剂氯化法 十二烷基硫酸钠、多氯烷基磺酸钠、聚乙二醇胺 溶剂氯化法是工业上生产CPE的最早方法， 等)，引发剂(如偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过 由英国ICI化学公司于1938年研究开发成功。它 硫酸钠或过硫酸钾等)，消泡剂 (非离子表面活性 是在一定压力和温度下，将聚乙烯树脂 (PE)溶解 剂)和防静电剂(季铵盐类)。为了防止颗粒附聚、 在卤代烷烃 (四氯化碳、三氯乙烯、四氯乙烯等)、 氯化不均匀，有时可采用二步法进行氯化，第一步 氯苯等有机溶剂中，加入引发剂(如过氧化苯甲酰 在低于HDPE软化点(110℃)的温度下氯化’，当氯 等)，升温通氯进行反应得到产品。该法的优点是 含量达到1O％一2O 时，在 140~C进行第二步氯 维普资讯 聚合物与助剂