表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为影响.pdfVIP

第 35卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 1期 　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 2007年 1月 Ch inese Journal of A nalytical Chem istry 49 ～54 表面活性剂对聚氯乙烯膜修饰电极电化学行为的影响 汤英童 　朱振中 　许芳萍 (江南大学化学与材料工程学院 ,无锡 2 14036) ( ) 摘 　要 　采用循环伏安法考察了所制备的聚氯乙烯 PVC 膜修饰电极的稳定性 ,结果表明 ,该修饰电极性能 稳定 , 电极反应过程为扩散控制的过程 。以循环伏安法 、计时库仑法 、稳态极化曲线法和交流阻抗法分别考察 ( ) ( ) ( 了阳离子 十六烷基三甲基溴化铵 , CTMAB 、阴离子 十二烷基硫酸钠 , SD S 和非离子 脂肪醇聚氧乙烯醚 , A EO9 ) 3种不同类型的表面活性剂对 PVC 膜 A g [B (ph ) 4 ]修饰 电极反应过程的影响 。结果表明:加入 CT MAB 或 SD S后 , PVC膜中 A g [B (p h) 4 ]氧化态和还原态的扩散系数分别比电极在 0. 1 mo l/L KOH 支持电解 质中的扩散系数小 , PVC膜修饰电极的反应过程受扩散控制的特征变得更明显 ,表明在此条件下膜中的电子 转移速度加快 , CTMAB 或 SD S对 PVC膜修饰电极的电极反应过程有增敏作用 。而加入 A EO 后 , PVC膜中的 9 A g [B (p h) 4 ]氧化态和还原态的扩散系数比电极在 0. 1 mo l/L KOH 支持电解质中的扩散系数大 ,并使电极反 应的控制步骤从扩散控制转向含电子转移控制的扩散控制 ,表明在此条件下膜中的电子转移速度变慢 , A EO9 对 PVC膜修饰电极的电极反应过程有抑制作用 。 关键词 　聚氯乙烯膜修饰电极 ,表面活性剂 , 电化学行为 ,化学修饰电极 1　引　言 聚合物修饰电极制备简便 , 对基底电极的表面状态要求不太苛刻 ,性质稳定 ,且可方便的改变薄膜 的厚度 。在分析测定方面 , PVC类聚合物修饰电极在提高选择性和灵敏度方面有独特的优越性 , 因此 已成为化学修饰电极中一个重要的研究方向[ 1～4 ] 。表面活性剂不仅能降低溶剂的表面张力 、改变体系 的表面状态 ,而且容易在界面上吸附和在溶液中胶团化 ,因而能显著改变电极 /溶液界面的电化学特性 , 并影响物质的电化学过程 [ 5 ] 。在某些电化学分析体系中 ,表面活性剂的加入可以显著提高分析的灵敏 度 、选择性和重现性 ,甚至还可以显著改善波形和消除干扰 。Kaifer等 [ 6 ] 报道了在阴离子表面活性剂十 ( ) [ 7 ] 二烷基硫酸钠 SD S 的胶体溶液中 , 甲基紫晶的氧化还原电位和电流的变化 。吴康兵等 也曾报道了 ( ) 十六烷基三甲基溴化铵 CTMAB 对雌激素电氧化的增敏作用 。对表面活性剂在电化学分析中的作用 机理进行系统研究 ,总结其作用规律无疑具有重要意义 。 本研究通过滴涂法