聚苯醚对环保型酚醛树脂的改性研究.docVIP

聚苯醚对环保型酚醛树脂的改性研究 -------------------------------------------------------------------------------- 万博化工网 2007-6-13 随着国防科技的发展，高性能飞机机体和发动机对材料提出了更高的要求。酚醛树脂具有机械强度高、电性能好、耐热性能优良、难燃等特点，国内外酚醛树脂及塑料行业对酚醛树脂改性开展了大量的研究工作。为了使酚醛树脂有较好的耐高温耐磨性能，作者在已合成无污水排放酚醛树脂的基础上，再用聚苯醚对其进行改性。聚苯醚的端基含有羟基，它可参与苯酚与甲醛的反应，聚苯醚的主链中含有大量的酚基芳香环，并且由于两个甲基封闭了酚基上的两个邻位的活性点，造成分子链本身具有较高的刚性和分子间有高的凝聚力。但由于聚苯醚的熔体黏度高，流动性差，成型加工比较困难，合成时极易结块，导致实验失败。因此在合成改性树脂时，加入了改性剂X来改善其加工性。 1 实验部分 1.1 主要原材料 苯酚：分析纯，天津市化学试剂六厂；多聚甲醛：化学纯，西安化学试剂厂；聚苯醚：化学纯，北京市化工研究院；改性剂X：化学纯，北京市化工研究院；催化剂：分析纯，天津市汉沽区化工厂。 1.2 改性酚醛树脂的制备 按配方向三口瓶中加入苯酚后，加入催化剂、增容剂等助剂搅拌均匀，再加入改性剂X使之完全溶解于苯酚中，再加入聚苯醚，最后加入多聚甲醛缓慢加热至反应温度，在搅拌下混合均匀后，此时体系放热，逐渐生成黏稠状树脂。此时所制得的改性酚醛树脂为淡黄色透明黏稠状，加入主溶剂稀释至一定黏度即为聚苯醚改性酚醛树脂。本实验研究中，分别选用8份PPO和10份改性剂X生成l号改性酚醛树脂以及10份PPO和15份改性剂X生成2号改性酚醛树脂。 1.3 对改性酚醛树脂耐热及耐磨性能分析 对树脂的耐热性能分析，本实验研究采用STDQ600型DSC/TGA仪，在30mL/min氮气气氛下由室温以20℃/min等速升温至600℃，记录该升温曲线，样品用量为10mg左右。而对于耐磨性能分析，本课题用材料为45#钢的圆环与试样表面对磨6h，正压力19.66kg，磨损量的变化测定利用改装的MH-74型橡胶磨耗试验机测定磨损量，磨轮转速为74r/min。然后用AMRAY-1000B扫描电子显微镜对磨损面进行形貌分析，用TN550型X射线能谱仪对磨屑进行成分分析。材料的力学性能测定皆按照国标进行。 2 结果与讨论 2.1 聚苯醚对酚醛树脂耐热性的改性 为了比较改性的结果，首先对未改性的酚醛树脂做了TGA实验，以分析它的耐热性，图1(略)是它的TGA谱图。从图1可以看出，未改性无污水排放酚醛树脂的热失重可分为三个阶段：①第一阶段(250℃)，质量的减少主要来自于水和酚醛低聚物的脱除，此外，还有亚甲基转化成的甲醛、氢气等；②第二阶段(300-400℃)主要是热解生成少量的H2、CO、CO2；③第三阶段(400℃)主要是酚醛树脂的炭化过程，同时会释放出大量的CH4等。还可看出，树脂剩余95.04%时的温度是153.50℃，在500℃时，树脂只剩下39.47%，从300℃起树脂开始大量分解。 以下为8份PPO和10份改性剂X所生成的1号树脂的DSC和TGA(图2a略)以及10份PPO和15份改性剂X所生成的2号树脂的DSC和TGA(图2b略)。 从图2中的DSC曲线可以看出，每条曲线各有两个较为显著的吸热峰。第一个峰在130-170℃之间，这个峰代表了酚醛树脂中有机小分子的挥发和水的气化。第二个峰的温度区间从250-350℃不等，是酚醛树脂固化反应的吸热峰。我们知道酚醛树脂的固化过程是苯酚与甲醛进行缩聚反应的脱水过程，该反应为吸热反应，因此，DSC曲线上的吸热峰与理论符合。从DSC曲线上还可以看到，1号树脂固化反应吸热峰的温度比2号树脂吸热峰的温度略高，且1号树脂峰的面积即热焓明显大于2号树脂，可推断出1号树脂的耐热性要优于2号树脂。从TGA图中可以看出：1号树脂剩余95.08%时的温度为143.72℃，500.17℃时树脂还剩余59.84%(明显高于未改性树脂的39.47%)；2号树脂剩余95.07%时的温度为160.37℃，500.17℃时树脂还剩余55.08%，也高于未改性树脂的。比较两种树脂的TGA图可以看出：同样在500℃时，1号树脂剩余的树脂多，说明其耐热性好于2号树脂，这也符合了从DSC曲线上所得到的推断。 2.2 聚苯醚对酚醛树脂耐磨性的改进 2.2.1 磨损分析 图3(略)分别为未改性和8份PPO、10份改性剂X所生成的1号树脂的玻纤增强酚醛塑料的磨损质量损失随时间的变