超支化聚合物改性碳纳米管及分散性能的研究.docVIP

第八届大学生科技创新基金项目 结题报告 作品名称：超支化聚合物改性碳纳米管及其分散性能研究 学院全称： 化学生物与材料科学学院 申报者姓名： 林 烜 陈林 李真 张艳梅 （集体名称）： 作品类别：■ 自然科学类学术论文 □ 哲学社会科学类社会调查报告和学术文 □ 科技发明制作 摘 要 本实验初步探索了端胺基超支化聚酰胺胺对多壁碳纳米管改性的可行性，并考察了改性碳纳米管在不同溶剂中的分散性能，希望为改善碳纳米管在水等溶剂中的分散性提供一条新思路。 本实验首先使用H2SO4/HNO3混合酸处理多壁碳纳米管，使碳纳米管表面引入羧基，然后与二氯亚砜反应，得到酰氯化的碳纳米管，最后通过酰氯与胺基的反应将超支化聚酰胺胺接枝到多壁碳纳米管表面，从而达到表面改性的效果。FTIR表明超支化聚酰胺胺可以成功地接枝到多壁碳纳米管表面。在水、乙醇、丙酮中的分散结果表明：在水分散体系中，分散性为酸化CNTs原样CNTs超支化CNTs，乙醇分散体系中：酸化CNTs原样CNTs超支化CNTs，丙酮分散体系中：酸化CNTs原样CNTs超支化CNTs。三种溶剂中，酸化碳纳米管的分散性较佳，而超支化聚酰胺胺改性的碳纳米管分散性能下降。究其原因，超支化聚酰胺胺的用量影响了改性的效果，超支化聚酰胺胺在本实验用量下起了交联点的作用，将不同的碳纳米管连接在一起，非但不能提高其分散性反而降低了其分散性，能达到最佳分散效果的用量还需进一步实验。 关键词 多壁碳纳米管，超支化聚酰胺胺，分散性 1.绪言 碳纳米管(CNTs)具有良好的力学、热学及电学性质，已成为人们的研究热点之一【1-4】 图1端氨基超支化聚酰胺胺 取一定量的超支化聚酰胺胺分别溶于水、甲醇、乙醇、丙酮、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、苯、四氯化碳等溶剂中，观察其溶解性。 2.3 超支化聚合物改性碳纳米管 将多壁碳纳米管首先用H2SO4／HNO3混合处理引入羧基，然后用二氯亚砜酰氯处理将羧基转化为酰氯，最后与超支化端氨基聚酰胺反应引入胺基。实验原理如下： 图2端氨基超支化聚酰胺胺改性碳纳米管 2.3.1碳纳米管的酸化处理 量取75ml浓度为98%硫酸，25ml浓度为65%的硝酸混合移入烧瓶中，加入4g多壁CNTs，在60℃下搅拌4h，室温冷却继续反应12小时，用大量去离子水反复冲洗至滤液为中性。在50℃下将产物置于真空燥箱中干燥12h，得到酸化碳纳米管。 2.3.2碳纳米管的酰氯化处理 称取1g酸化碳纳米管，量取20ml二氯亚砜移入烧瓶中，在60℃下搅拌反应24h。然后，依据二氯亚砜沸点较低的特点，用旋转蒸发的方法脱去二氯亚砜，真空干燥得到酰氯化的碳纳米管。 2.3.3碳纳米管的酰胺化处理 称取自制的HBP3g，酰氯化的碳纳米管0.2g，量取24ml三氯甲烷，超声30min，在40℃下搅拌反应24h，反应后的产物用乙醇洗涤，室温干燥得到酰胺化的碳纳米管。 2.4 改性碳纳米管在不同溶液中分散性能测试 分别称取5 mg多壁碳纳米管，酸化的碳纳米管和酰胺化的碳纳米管放入试管中，分别加入15ml的去离子水，乙醇，丙酮中，超声15min，然后每隔一段时间离心， 取上层液体在分光光度计上测量透光度(w=1500r／min, λ=450nm)。 3结果与讨论 3.1超支化聚酰胺胺的溶解性能 表1 HBP-NH2超支化聚合物的溶解性 溶剂 H2O CH3OH C2H5OH CH3OCH3 DMSO DMF C6H6 CCl4 HBP-NH2 溶 溶 溶 不溶 溶 不溶 不溶 不溶 表1为在不同溶剂中超支化聚合物HBP-NH2的溶解特性。从表中可知，HBP-NH2在H2O、CH3OH、C2H5OH、DMSO等极性较强溶剂中溶解性能很好，但在CH3OCH3、DMF、C6H6、CCl4等非极性溶剂中溶解性能极差。这是因为HBP-NH2具有高度支化的结构，且其拥有大量的端氨基和亚胺基。根据溶解的一般规律相似相溶原理，溶质与溶剂极性程度相似的可以相溶。则具有大量极性基团氨基的HBP-NH2在极性溶液中易溶而在非极性溶剂中难溶。这也预示了经其改性的碳纳米管可能在极性溶剂中的溶解性能更好。 3.2 碳纳米管改性前后FTIR分析 碳纳米管改性前后的FTIR图谱如图3所示。 图3 碳纳米管改性前后的FTIR 改性前碳纳米管出现在3441cm-1，1632cm-1处的吸收峰为碳纳米管表面吸附水的吸收峰。与改性前碳纳米管相比，酸化处理后，1730cm-1以及1203cm-1出现明显的吸收峰为羧酸上的羰基及羟基伸缩振动吸收峰，酰胺化改性后1512cm-1出现明显的酰胺II带吸收峰，酰胺I带的吸收峰与处于1632cm-1的吸收峰有重叠。由此可见,超支化聚酰胺胺可以成功地接