新型生物工程橡胶设计和制备.docVIP

本文由yurong1125贡献 pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。 第８期 雷丽娟等．新型生物工程橡胶的设计和制备 ４５３ 新型生物工程橡胶的设计和制备 雷丽娟１，张立群１’２。 （１．北京化工大学北京市新型高分子材料制备与加工重点实验室，北京 先进镧备技术与应用科学重点实验室。北京 １０００２９） １０００２９，２．北京化工大学教育部纳米材辩 捕要：以１。３一丙二醇、１，４－丁二醇、癸二酸和衣康酸４种单体为原料，采用熔融缩聚的方法合成新型生物工程橡胶 聚（丁二醇／丙二醇／癸二酸／衣康酸）（ＰＢＰＳＩ）共聚酯，并采用傅立叶转换红外光谱、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪等 对其结构和性能进行表征．结果表明，ＰＢＰＳＩ具有较高的相对分子质量、远低于室温的玻璃化温度，优异的物理性能 和良好的环境稳定性． 关■词：生物工程橡胶Ｉ熔融缩聚，共聚醇Ｉ环境稳定性 中田分类号：ＴＱ３３４．１ 文献标识码：Ａ 文章绩号：１０００—８９０ｘ（２０１０）０８—０４５３－０６ 化学工业的发展高度依赖化石资源［１］，现在 约９５％的化学品都是通过石化途径生产的。据 国际橡胶研究组织（ＩＲＳＧ）发布的２００７年橡胶 消费量数据显示，２００７年橡胶的总消费量增长 约６．２％，达到２ ２９３万ｔ。其中，ＮＲ的耗用量大 约增长５．６％，达９７３万ｔ，ＳＲ的耗用量增长 ６．６％，连续２年保持高增长率，达到１ ３１９万ｔ。 受国际金融危机影响，２００８年全球橡胶消费量 下降２．９％，２００９年整体再下跌７％左右。但预 测２０１８年，全球橡胶总体消耗量大致在２ ８００万 ｔ左右。生产ＳＲ的原料基本上都来源于化石资 源。近年来，石油资源的紧缺和持续攀升的石 油价格对化工行业造成了很大的冲击。丰富的 生物资源被认为是绿色化工原料的未来出 路［２］，越来越多的化工产品可通过生物资源得 到，其中包括１，３一丙二醇、１，４一丁二醇等常用的 化学原料［３］。 本研究的目的是以不依赖于化石资源的单体 为原料设计合成一种新型的生物工程橡胶 （ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｒｕｂｂｅｒ），以解决化石资源危机对 通过可再生的生物资源制备，单体容易获得，价格 便宜；（２）具有良好的环境稳定性，例如较低的吸 水率和非常低的降解速率Ｉ（３）采用传统的橡胶加 工工艺加工，例如混炼、模压和硫化等工艺；（４）具 有与传统ＳＲ相比拟的理想物理性能，适合多方 面的工程应用。 本研究选用１，３一丙二醇、１，４一丁二醇、癸二酸 和衣康酸４种单体为原料，采用熔融缩聚的方法‘ 合成分子链中含有双键的高相对分子质量聚（丁 二醇／丙二醇／癸二酸／衣康酸）（ＰＢＰＳＩ）共聚酯， 添加白炭黑进行补强，并采用硫化剂ＤＣＰ进行热 化学交联，以期得到物理性能优异的新型生物工 程橡胶。 １实验 １．１主要原材料 １，４一丁二醇和１，３一丙二醇，质量分数不小于 ０．９９（气相色谱法测定），德国Ｒｉｅｄｅｌ－ｄｅ Ｈｎｅｌｌ公 司产品，减压蒸馏后使用。衣康酸，质量分数不小 于０．９９，瑞士Ｆｌｕｋａ公司产品。癸二酸，分析纯， 质量分数不小于０．９９，天津光复试剂研究所产 品。钛酸四丁酯（ＴＢＴ），质量分数不小于０．９８Ｉ 橡胶工业的冲击。生物工程橡胶应具备４个基本 条件：（１）所用原料不依靠于化石资源，最好可以 基金项目：国家杰出青年科学家基金资助项目， 北京市自然科学基金资助项目（２０６１００２） 作奢简介：雷丽娟（１９８２一），女，山西稿汾人，北京化工大学在 读博士研究生，主要从事聚醇高分子材料的合成与性能研究． －通讯联系人 对苯二酚，分析纯，质量分数不小于０．９９，国药集 团化学试剂公司产品。三氯甲烷，分析纯，质量分 数为０．９９；甲醇，分析纯，质量分数为０．９９５，北京 化工厂产品。 万方数据 ４５４ 橡胶工业 ２０１０年第５７卷 １．２试样制备 （１）ＰＢＰＳＩ的合成 ＰＢＰＳＩ通过酯化和缩聚两步法合成。以衣康 酸／癸二酸质量比为１５／８５的共聚酯ＰＢＰＳＩ的合 成过程为例描述如下：第一阶段，将１，４一丁二醇 （Ｏ．１１ 氮气保护、１９０℃的条件下反应１ ｈ，此阶段产生 大量的水分。第二阶段，在第一阶段产物中加人 质量分数为０．０００ ５的催化剂ＴＢＴ和质量分数为 ０．０００ ３的对苯二酚，逐渐减压至１ ｋＰａ并升温至 ２２０℃，约４ ｈ后停止反应。产物用三氯甲烷溶 解，然后用冷的甲醇沉淀，沉淀物在４０℃的真空 干燥箱中烘干至恒质量