锂离子筛的制备及其交换性能研究.pdfVIP

维普资讯 离子交换与吸附，2006，22(4)：323—329 10NEXCHANGEANDADS0R n0N 文章编号：1001．5493(2006)04．0323．07 锂离子筛的制备及其交换性能研究木 纪志永 袁俊生2 李鑫钢 ，3料 1天津大学化工学院，天津 300072 2河北工业大学化工学院，天津 300130 3精馏技术国家工程研究中心，天津 300072 摘要：用浓度为0．5molL／的盐酸对高温固相合成的前体LiMn204进行酸洗脱锂，制得锂离子筛 I-IMn204，并在不同pH值和温度下进行了Lj交换性能的研究，同时运用XRD和TEM进行了 相应表征。结果表明，锂离子筛吸附交换前后晶体结构只发生了细微变化，但都仍为尖晶石型 结构；交换反应在前 10min速率最快，约20min就趋于平衡；Li交换总量随pH值增大而升高， 其中pH=7时交换容量为 l8．5526mg／g；Li交换量和交换选择性随温度的升高而显著增强。 关键词：LiMn204；锂离子筛；离子交换；提取 中图分类号；TM911：TD871 文献标识码：A 1引 言 锂及其化合物是国民经济和国防建设中具有重要意义的战略物资，也是与人们生活息 息相关的新型绿色能源材料。随着人类对锂—2l世纪能源元素I【】及其化合物需求的不断扩 大z【J，陆上锂资源将从某种程度上不能满足未来需求，因此，迫切需要开发液态锂资源。 早在20世纪 70年代中期，美国的科学家就在 海“水提锂预设计及分析”的报告3【】指出，如 果能够掌握从海水中提取锂的技术，那就可以确保将来对锂资源的需求量。目前积极寻求 从海水、地热水和盐湖卤水等稀锂溶液中提取锂的有效方法，已成为世界各国锂盐生产的 主攻方向剞。 离子筛吸附交换法从海水、地热水和盐湖卤水提锂已被公认为是一种极具前景的的绿 色方法 】。该技术的关键就是制得吸附性、流动性和循环性优 良的尖晶石型锂离子筛， 又称锂吸附剂8【】。国内外在锂离子筛的合成方面已经取得了一定的成绩，如张壁泉合成了 对海水中锂的平衡吸附量为 9．1mg／g的氧化锰离子筛9【l，日本行政法人财团合成的锂吸附 剂最高吸附量为7．8mg／g(前体为LiMn204)和 25．5mg／g(前体为Lil．33Mn1．6704)¨UJ，但在理 论研究方面还不完善。本研究在用盐酸对前体 (现多用作锂离子电池的电极材料01,12])酸 洗脱锂制得锂离子筛的基础上，考察了其对锂离子的相关吸附交换性能，为液态稀锂资源 收稿 日期：2005年 lO月 l5 作者简介：纪志永(1979-)，男，河北省人，博士研究生．zhiyongji@yahoo．eorl1．~n ··通讯联系人 lxg@tju．edu．411 维普资讯 ·324· IonExchangeandAdsorption 2006年8月 的开发利用提供了一定的理论依据。 2实验部分 2．1 实验材料 碳酸锰 (MnCO3)，C．R．，上海恒信化学试剂有限公司；碳酸锂 (Li2COa)，A．R．，天津 市苏庄化学试剂厂；盐酸 (HCI)，A．R．，天津市化学试剂三厂；双氧水 (H202)，A．R．，天 津市永大化学试剂开发中心。 2．2 锂离子筛的合成 在空气条件下，以nLi：nMn=1：2(摩尔比)的Li2CO3和MnCOa为原料，研磨均匀后采 用 10*C／min的升温速率进行焙烧，于 800C保温5h后再经 自然冷却得到尖晶石结构的锂 离子筛前体LiMn2O41131。 用0．5mol／L盐酸对前体LiMn204进行充分地酸洗脱锂，在不破坏晶体结构的前提下制 得尖晶石结构的锂离子筛 (用 HMn204表示)。对产物进行 x．射线衍射分析，并与前体结 构进行对比。 2-3 锂离子筛对Li+交换[281平衡时间的测定 在250ml平底烧瓶中装入一定质量的锂离子筛，再