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在高温下能长期使用的高性能热塑性弹性体(TPVs) 作者：杜娟?王积悦 时间：6/11/2009 8:26:00 AM 来源：世界橡胶工业 Abdou-Sabet和Patel研究了弹性体合金的形态学。他们发现，影响TPV形态学的主要变量是EPDM(三元乙丙橡胶)和PP(聚丙烯)的相对分子质量、EPDM／PP的比例、交联密度和交联的类型。Coran，Abdou-Sabet和Patel共同研究了动态硫化热塑性弹性体的通用性能。最近，Chung和Coran还研究了动态硫化对TPVs的形态学和机械性能的影响。他们报道说，通过动态硫化把共连续相转化固定橡胶颗粒形态。与未硫化混炼胶相比，TPV较高的拉伸强度大部分取决于橡胶／塑料粘合力的提高和分散状橡胶粒子的独特的形态学。 Tasaka和他的合作者报道说，PP／聚苯乙烯． 嵌段．聚(乙烯 丙烯)一嵌段 聚苯乙烯(SEEPS或者SEPS)的TPVs，由于聚(乙烯．丙烯)在嵌段共聚物中的分子间交联，使其具有极好的耐油性和压缩永久变形性。 目前出现了一种基于改性氢化苯乙烯嵌段共聚物的TPV。此种TPv具有极好的弹性复原性(极低的压缩永久变形性)和较高的耐溶剂性。将传统的TPVs(PP／EPDM)与新开发的TPV进行了对比。 1 实验 1．1 材料 新开发的苯乙烯型TPV是以改性氢化苯乙烯嵌段共聚物(HSBC)为基础的，目前还没有详细的结构方面的资料，据分析，在HSBC的主链上有活性基团。采用市售的TPV(PP／EPDM)混合物进行对比研究。不同的TPV牌号如表1所示。这里，STPV和CTPV分别代表苯乙烯基TPV和传统的TPV。表中分类介绍了TPV系统中橡胶相硫化的详细信息。 1．2 标准因子结构 使用质量科学的快速研发软件进行组成配方的实验设计。研究了每一个实验配方对STPV性能的影响。最后，用结果实验设计(DOE)优化了STPV的性能。 1．3 试样制备 使用双螺杆挤出机(L／D=44，D 40 mm) 制备苯乙烯 。螺杆转速为150 r/min，温度范围为150℃ ～200℃。动态硫化橡胶／塑料共混物中的橡胶相，制备苯乙烯基TPV。典型的配方组分包括HSBC、聚丙烯、操作油、硫化剂和填充剂。 1．4 机械特性 在动态硫化后，用注射成型机来制备试样。注射成型机的锁紧力为250 t。注射成型机三个区段的温度都为200℃。 根据ASTM D2240标准测量硬度，用邵尔A表示。根据ASTM D792标准测量试样的相对密度。根据ASTM D412标准，在23℃下用注射成型的哑铃型试样测量应力．应变性能。根据ASTM D412标准，在拉伸速率为500 mndmin的Instron拉力机上完成拉伸试验。根据ASTM D624标准测量撕裂(C模具)性能。 1．5 流变和动态机械性能 使用选的流变仪AR 1000测量动态机械性能。测试条件为频率1 HZ、升温速度5℃／min，温度范围一100℃～200℃ 、200℃下恒定形变0．25％。试样尺寸63．5 mm×12．7 mm×3．18mm(长×宽×厚)。 1．6 长期压缩变形性能和耐油性能 根据ASTM D395标准，在125℃、25％变形条件下测量压缩变形性能。根据ASTM D471，在125℃、IRM903油中以质量的变化值来衡量耐油性能。 1．7 形态学 使用带有RXL低温附件的RMC Powerome XL(切片机)在-60℃下，对试样进行切片。切片样品的厚度约为1000 ?。将切片试样放置在四氧化铷(RuO4)中15 min。使用带有Gatan型号673 TV照相机接口的菲力浦EM400 TEM分析试样。 2 结果和讨论 2．1 标准因子结构 图1表明了聚丙烯和油对拉伸断裂强度(a)和压缩永久变形(b)的影响。随着聚丙烯量的增长和油量的下降，拉伸强度提高。另一方面，油含量多少对样品压缩永久变形没有影响，但是聚丙烯量的增长却使其压缩永久变形成比例增长。这些图形是标准因子结构所产生的信息。基于标准因子结构，只要被评价的组分存在目标性能，人们就能够通过优化御配方来获得目标性能。根据标准因子结构DOE来设计苯乙烯TPVS(STPV．65，STPV．74和STPV．80)。 2．2 与传统的TPv进行对比 图2为相同硬度范围内几个TPV牌号的拉伸强度(a)和撕裂强度(b)的对比情况。与传统的TPV相比，STPV的拉伸强度增长了10％～20％。图2(b)表明，STPV的撕裂强度与用过氧化物硫化的传统的TPV(CTPV1)处于同一水平。用酚醛树脂硫化(CTPV2)或硅烷硫化(CTPV3)的传统的1]Pv与STPV相比，表现出更高的撕裂强度。据此，我们可以得出结论：撕裂强度与不同的硫化体系和硫化程度有关。 通常，TPVs是热塑性弹性体TPE中的一类，具有热固性弹性