DSC法研究苯基异氰酸酯与木素、纤维素、木粉反应特性.pdfVIP

DSC法研究苯基异氰酸酯与木素、纤维素、木粉的反 应特性1 顾继友，耿志忠，高振华 东北林业大学材料科学与工程学院，黑龙江哈尔滨 （150040） 摘 要：异氰酸酯胶粘剂对木材的胶接反应是基于异氰酸酯基与木材中的木素、半纤维素、 纤维素和水的反应。因此了解异氰酸酯基分别与木材个组分的反应规律对于理解和控制异氰 酸酯胶粘剂对木材的有效胶接有着积极意义。本文主要用差式扫描量热法 （DSC）对苯基异 氰酸酯与木素、纤维素、木粉的反应进行探究。在不同升温速率下，实验对比了苯基异氰酸 酯分别与木素、木粉在采用绝干含水率和平衡含水率（木素为 3%，木粉为 5%）条件下的反 应特征。同时研究了木素存在下苯基异氰酸酯与纤维素的反应特性。基于对 DSC 图的讨论分 析和 Ozawa 方程，最后求解了苯基异氰酸酯分别与木素、木粉反应的活化能，初步揭示了异 氰酸酯分别与木素、纤维素、木材的胶接反应特性。研究表明，苯基异氰酸酯与木素反应温 度和活化能相对于苯基异氰酸酯与木粉反应的温度和活化能要低；木素与纤维素混合时，异 氰酸酯主要与木素反应，当纤维素的含量较大时，纤维素与异氰酸酯反应程度加大。当木材 含水率为 5%时，水分导致含水木材与异氰酸酯反应活化能降低了 34%。 关键词：异氰酸酯 木素 纤维素 木材 差式扫描量热法 在过去的二十年里，异氰酸酯树脂由于具有绿色无甲醛，固化时间短，胶接强度高等众 多优点，在木材工业中已经变成为重要的胶粘剂，广泛应用于刨花板、定向刨花板、华夫板、 中密度纤维板及其它人造板的生产中（顾继友等，1998）。目前异氰酸酯胶粘剂在木材工业 中主要以如下几种形式应用：1）直接使用多异氰酸酯单体，主要是 PAPI （或P-MDI 及 MR ）； 2 ）水性高分子-异氰酸酯胶粘剂 （API ），主要的水性高分子主要是聚乙酸乙烯酯 （陈丽娟等， 2001 ）、改性淀粉（时君友，2002 ）、聚乙烯醇（夏赤丹等，1998 ；时君友等，1998 ）等; 3 ） 异氰酸酯预聚体胶粘剂，预聚体胶粘剂的结构根据不同使用场合进行设计，如湿固化胶粘剂 （顾继友等，2002 ）等；4 ）异氰酸酯共混复合胶粘剂，最常见的是异氰酸酯与脲醛树脂、 单宁等的共混（皮齐，1992；Hse et al., 2001 ；王伟红，2002 ）。 随着异氰酸酯树脂用量的不断扩大，各种异氰酸酯树脂胶粘剂的不断研发，人们越来越 认识到异氰酸酯与木材胶接理论的重要性。Deppe （1977 ）首先指出，异氰酸酯能直接与木 材中的纤维素和木素的羟基反应，形成化学结合，由此提出了异氰酸酯胶粘剂胶接木材的初 级理论。为后来的研究奠定了基础。Frink 和 Sachs (1981)指出异氰酸酯与羟基反应依赖在热 压期间内部反应的条件。水与异氰酸酯反应形成脲相对于氨基甲酸酯的形成占主导地位。 Weaver 和 Owen (1992)用苯基异氰酸酯与葡萄糖，纤维素，木质素和木材在不同含水率条件 下进行反应。红外光谱显示都有化学反应发生，但是反应速率却有很大不同。异氰酸酯与木 质素的反应快于异氰酸酯与纤维素的反应，而水与异氰酸酯的反应要快于木质素和纤维素 的。近年来，随着 DSC 技术的不断进步，许多热力学参数得以求解。Galbraith 和 Newman （1992 ）使用 DSC 研究聚亚甲基二苯基异氰酸酯（p-MDI ）与木素、纤维素、木粉的起始 反应温度。David.P.Harper （2000 ）研究饱和蒸汽条件下的p-MDI 与木材的固化反应等等。 本文以苯基异氰酸酯为模型物，在 DSC 实验中采用不同的升温速率，对苯基异氰酸酯 与木素、纤维素、木粉的反应进行研究，研究初始反应温度和反应峰温度与升温速率之间的 关系。为了模拟木素和纤维素在木材中的存在状态，本文采用纤维素与木素混合的方法间接 1本课题受到教育部博士点基金（项目编号：20050225011）项目资助。 -1- 研究纤维素与苯基异氰酸酯的反应规律。最后，对 DSC 曲线进行分析，