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表面活性剂降解技术的研究进展
摘 要:表面活性剂的降解技术正受到越来越多的关注。本文介绍了几项技术在国内外的研究现状;讨论了表面活性剂降解的研究成果;并对近几年发展起来的表面活性剂光催化降解的催化剂、工艺组合作了简要介绍。
关键词:表面活性剂 生物降解 光降解 生物处理 有机污染物
在表面活性剂给人们的生活和工农业生产带来极大方便的同时,也给我们的环境带来了污染。表面活性剂可以降解水体中氧的传递速度,严重时可以使水体缺氧、腐败,水体自净过程受阻。磷酸盐的含量高时有可能导致水体的富营养化。因此对表面活性剂降解技术的研究显得尤为重要。
一、表面活性剂的分类
在表面活性剂科学中广泛采用的是按照其在水中,亲水基是否电离分为离子型和非离子型表面活性剂两大类。离子型又可按照离子的电性分为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂和两性离子型表面活性剂3种。此外还有近年发展较快的,既有离子型亲水基又有非离子型亲水基的混合型表面活性剂。下面分别加以介绍:
1.阴离子型
憎水基主要为烷基、异烷基、烷基苯等,亲水基主要有钠盐、钾盐、乙醇胺盐等水溶性盐类。阴离子型表面活性剂主要有,羧酸盐( rcoom)、烷基硫酸酯盐( roso3m)、烷基磷酸酯盐(ropo3m)、烷基磺酸盐(rso3m)等。
2.阳离子型
几乎所有的阳离子表面活性剂都是含氮化合物,就是有机胺的衍生物。主要有季铵盐(rnr3a)、烷基吡啶翁(rc5h5na)。 阳离子表面活性剂可以作为杀菌剂,也有柔软、脱脂、破乳、抗静电作用。一般来说它不具备去污能力,不能和阴离子表面活性剂配伍使用。
3.两性型
分子中带有两个亲水基团,一个带正电,一个带负电,正电性基团主要是含氮基团(或用硫和磷取代氮的位置)。负电基团主要是羧基和磺酸基。甜菜碱类[ rn(ch3)2ch2coo],氨基丙酸类 ( rnh2ch2ch2coo),牛磺酸类 [ rn(ch3)2(ch2)2so3]和咪唑啉类是4类重要的两性型表面活性剂。它们具有抗静电、柔软、杀菌和调理等作用,尤其是咪唑衍生物和甜菜碱衍生物更有实用价值,具有低刺激性、耐硬水力强、水溶性好等优点。因此广泛应用于婴儿香波、洗发香波中,它们可以和各类表面活性剂配合使用。
4.非离子型
它的极性基不带电,在水溶液中不电离,并且不受强电解质、强酸、强碱的影响,稳定性高,与其他类型的表面活性剂相溶性好。非离子型表面活性剂主要有:脂肪醇聚氧乙烯醚[ro(ch2ch2o)nh], n=l~5,一般采用脂肪醇和环氧乙烷直接缩合而成;烷基醇酰胺类[rcon(ch2ch2oh)2],由脂肪酸与乙醇胺类直接缩合而成;多元醇类化合物(如蔗糖、山梨糖醇、甘油醇的衍生物)等。另外还有聚氧乙烯、聚氧丙烯生成的聚合型表面活性剂及烷基多苷类表面活性剂。
5.混合型
这种活性剂的分子带有两种亲水基团,一种带电,一种不带电。醇醚硫酸盐(ch2ch2o)nso4m(aes)就是这样一类表面活性剂,其中 n=1~5。两种亲水基分别是非离子的聚氧乙烯基和阴离子的硫酸根,虽然一般分类仍把这种表面活性剂归属于阴离子表面活性剂,但从水溶性、耐盐性、抗硬水性来讲要比阴离子表面活性剂-烷基硫酸盐要好得多。
二、表面活性剂的降解技术
表面活性剂在工农业、医药卫生、日用化工、食品加工等众多领域的应用越来越广[1]。关于表面活性剂生态学和毒性的评估,有一条共识:在表面活性剂大量工业化使用的同时,未降解成分也造成了土壤、水质的污染,甚至对人体健康带来危害[2]。因此有关表面活性剂的降解愈来愈受到人们的重视,表面活性剂降解的技术近几年也有了较大发展。表面活性剂降解,是指表面活性剂在环境因素作用下,结构发生变化,从对环境有害的表面活性剂分子逐步转化成对环境无害的小分子,如co2、nh3、h2o等[3]。完成降解一般分为三步:
(1)初级降解:表面活性剂的母体结构消失,特性发生变化;
(2)次级降解:降解得到的产物不再导致环境污染;
(3)最终降解:底物(表面活性剂)完全转化为无机物。
影响表面活性剂降解的因素很多,除自身的结构外,还受微生物、光源、浓度、温度、氧化剂、ph值等多种环境因素的影响。研究表面活性剂降解的方法也较多,本文主要讨论生物降解法、光降解法和电催化降解法。
1.生物降解法
表面活性剂生物降解是最普遍的一种降解方法,其主要分为好氧处理和厌氧处理两大类:经过生物处理法处理后,没有两个碳或两个碳以上分子结构的有机降解产物长时间存在,这表明这些表面活性剂经生物处理后已基本降解。
2.光降解法
光降解的优点是成本低,反应条件温和,不会产生二次污染。许多难于生物降解的物质都能通过光催化降解矿化为co2、h2o或毒性较小的有机物。hidaka等利用人工光源得出降解速度常数k,并发现k只与光源、催化活性、反应介质有关,而与
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