边缘氢化石墨烯片层结构和光谱性质的密度泛函理论研究.pdfVIP

第 31 卷 第 9 期 计算机与应用化学 Vol.31, No.9 2014 年 9 月 28 日 Computers and Applied Chemistry September 28, 2014 边缘氢化石墨烯片层结构和光谱性质的密度泛函理论研究 冯艳萍，田磊，董玉慧* (潍坊科技学院化工学院，山东，潍坊，262700) 摘要：以并3-6 苯环为氢化石墨烯片层模型，采用量子化学密度泛函理论方法(DFT)在 B3LYP/6-31G (d, p )水平上进行了几何结 构全优化，讨论了分子结构、能量、前线分子轨道等性质的变化规律。在得到化合物基态稳定构型的基础上，运用含时密度泛 函理论(TD-DFT)计算了电子吸收光谱的性质。计算结果显示边缘氢化石墨烯片层均为平面结构，线型扶手椅型结构能量最低， 结构最稳定。随着石墨烯片层环数的增加 HOMO 轨道能量增加，LUMO 轨道能量降低，能隙能量降低，最大吸收波长明显红 移。 关键词：石墨烯片层；含时密度泛函理论；几何结构；前线轨道；电子光谱 中图分类号：TQ015.9; TP391.9; O6-39 文献标识码：A 文章编号：1001-4160(2014)09-1057-1060 DOI: 10.11719/com.app.che 1 引言 烯片层类有机电致发光材料提供理论依据。 石墨烯是由单层六角元胞碳原子构成的蜂窝状二维 环数 线型 三角型 四边型 晶体，是构造其它维度碳质材料的基本单元。层状结构 晶体中层内原子以比较强的共价键结合，层与层之间较 3-1 弱的范德华键结合。2004 年，Novose 等人成功利用胶带 3 剥离定向的方法制备出了石墨烯(Grahene)[1-2] ，这是由单 3-3 层碳原子紧密耦合成的二维蜂窝状晶格结构的一种碳质 3-2 [3] [4] 新材料 。理想的二维石墨烯晶格呈蜂窝状 平面上每个 碳原子以 sp2 杂化轨道相链接，即每个碳原子与最近邻的 4-1 3 个原子之间形成 3 个 σ键，剩余的一个 p 原子轨道垂 4 4-4 直于石墨烯平面，与周围的原子形成π键，碳原子之间相 4-2 4-3 互围成蜂窝状的平面结构，使其具有超高的强度、刚度 和韧性以及独特的变形机制。在石墨烯结构中，苯环并 5-1 耦合是构成石墨烯的基础，苯环是其基本单元。因此对 5-4 5 苯环并耦合性质的研究是目前的研究基础，对石墨烯特 性的深入探索及其应用具有重要意义。