咔唑双酮过渡金属配合物的设计合成及性质研究.pdfVIP

中文摘要 摘要 咔唑及其诸多的衍生物可作为富电子给体和空穴传输材料，能够在光敏处 理后体现出良好的光电特性。β－二酮分子是很好的螯合配位体，可以与多数过 渡金属离子发生配位。本文在大量文献调研的基础上，对β―二酮的结构特点和 研究状况，过渡金属配合物光电性质研究进展进行分析和综述。我们通过设计， 合成新型β―二酮有机配体及其过渡金属配合物。主要研究内容如下： 1 、合成了新型具有光电活性的L [9-丁基-3- （4 ，4 ，4-三氟-1，3-丁二酮基） 1 咔唑]，通过与过渡金属盐组装，得到几种双酮配合物，并讨论了β－二酮化合 物及其配体的合成条件。 2 、用傅立叶变换红外光谱、元素分析等现代分析手段对配体和配合物进行了 表征，通过单晶 X-射线衍射解析了三种新型单核咔唑双酮配合物的晶体结构， 分别是Zn(L ) •2H O、Cd(L ) •2H O 和CuL (PPh) 。咔唑双酮配体在碱性条件下脱 1 2 2 1 2 2 1 3 2 去质子，形成负一价离子，在配合物Zn(L ) •2H O 和 Cd(L ) •2H O 中，咔唑双酮 1 2 2 1 2 2 配体 L1 以及两个水分子与金属离子锌(II)、镉（II）配位，形成六配位畸变八 面体配位模式，晶体中是通过氢键和堆积相互作用。而在CuL (PPh) 配合物 1 3 2 中，中心离子是亚铜离子，一个咔唑双酮配体 L1 与两个三苯基膦配位形成畸变 四面体结构。 3 、通过各种手段对以上配合物进行系统的性质研究。其中包括：电子吸收光 谱、单光子荧光、固体荧光、双光子荧光、循环伏安和热重分析等。通过液体紫 外吸收光谱我们发现配合物和配体的吸收几乎一致，没有明显的变化。通过荧光 光谱分析发现配体和配合物的最佳发射峰固态与溶液中相比明显蓝移，最大可达 10 30 nm 左右；具有d 结构的Zn(L ) •2H O 和Cd(L ) •2H O 配合物的光学性质较配 1 2 2 1 2 2 10 体而言，虽变化不大，但其热稳定性大大提高。非 d 结构的过渡金属配合物出 现荧光淬灭现象，这可能是由于金属离子中有自旋单电子所致。电化学分析表明 金属离子和配体之间具有较好的电子转移，CuL (PPh) 配合物表现出优异的氧化 1 3 2 还原性。以上研究表明，我们所合成的配合物具有良好的光学性质和电化学性质， 且热稳定性高，找到了一些结构对性质影响的规律，为设计合成有应用价值的光 电功能材料，做了有益的探讨。 关键词：双酮，咔唑，单核配合物，光学性质 3 Abstract Abstract Carbazole and its derivatives, as electron donor and hole-transport materials, exhibit good photoconductive properties after excited at their photosensitive. diketone is a good chelate ligand, and can coordinate with many tr