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分子轨道理论 (Molecular Orbital Theory) 胡爱国 教学大纲 背景知识 金属有机化合物的定义及金属有机化学发展历史 金属有机化合物中的结构和化学键 化合价、氧化态、d 电子数、饱和度、有机配体、配位数和18电子规则 空间点群 （Point Group ）、立体构型 价键理论 （Valence bond Theory ）、晶体场理论 （Crystal Field Theory ） 分子轨道理论 （Molecular Orbital Theory ） 金属有机化合物的反应 配合反应 氧化加成反应和还原消除反应 （Oxidative Addition Reductive Elimination ） 迁移插入和消除反应 （Migration Insertion Elimination ）、配体上的反应 金属有机化学在高分子合成中的应用 阴离子聚合反应(Anionic Polymerization) 配位聚合反应(Coordination Polymerization) 卡宾配合物和烯烃复分解聚合反应 （Olefin Metathesis Polymerization ） 交叉偶联反应及相关聚合反应(Cross Coupling Polymerization) 原子转移自由基聚合反应(Atom Transfer Radical Polymerization) 金属有机高分子化合物 （新型功能高分子） 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory) 价键理论和晶体场理论均未能从整体上考虑电子对成键的作用， 因此，在配体光谱序列等方面的解释显得非常牵强。1932年， 美国化学家Mulliken RS和德国化学家Hund F 提出了一种新的 共价键理论——分子轨道理论 （Molecular Orbital Theory ）， 即MO法。该理论注意了分子的整体性，因此较好地说明了多 原子分子的结构。 1966年 Nobel Prize winner Robert Sanderson Mulliken Friedrich Hund (June 7, 1896 – October 31, 1986) (4 February 1896 - 31 March 1997) 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory) Recall: MO in hydrogen and oxygen The bond order decreases and the bond length increases in the order O2+ (112.2 pm), O2 (121 pm), O2- (128 pm) and O22- (149 pm) . Dioxygen is paramagnetic! 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory) 1.原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子 不再从属于某个原子，而是在整个分子空间范围内运动。在 分子中电子的空间运动状态可用相应的分子轨道波函数 ψ （称为分子轨道）来描述。分子轨道和原子轨道的主要区别 在于：(1)在原子中，电子的运动只受 1个原子核的作用，原 子轨道是单核系统；而在分子中，电子则在所有原子核势场 作用下运动，分子轨道是多核系统。(2)原子轨道的名称用s、 p、d…符号表示，而分子轨道的名称则相应地用σ、π、 δ…符号表示。 分子轨道理论（Molecular Orbital Theory) 2. 分子轨道可以由分子中原子轨道波函数的线性组合 （Linear Combination of Atomic Orbitals，LCAO ）而得到。 几个原子轨道可组合成几个分子轨道，其中有一半分子轨道分 别由正负符号相同的两个原子轨道叠加而成，两核间电子的概 率密度增大，其能量较原来的原子轨道能量低，有利于成键， 称为成键分子轨道 （Bonding Molecular Orbital ），如σ、π轨道； 另一半分子轨道分别由正负符号不同的两个原子轨道叠加而成， 两核间电子的概率