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第七章 逐步聚合 ★★ 缩聚反应单体及分类 ★★★ 线形缩聚反应机理 ★★★ 线形缩聚反应动力学 Xn ～t关系式 讨论： 代入上式 (a)表明(Xn)2与反应时间t呈线性关系. (b)聚合度随反应时间缓慢增加，要获得高分子量， 需要较长的时间. (c)以(Xn)2对t作图，直线的斜率可求得速率常数k. (b)外加酸催化缩聚反应 为了加速反应，常外加酸作为聚酯化反应的催化剂,反应速率将由自催化和酸催化两项组成： 作为催化剂，[H+]不变，且 ka[H+]kC，kC略去，并令k`= ka[H+] 外加酸催化为二级反应. 积分得: 将 C＝Co(1－P) 代入上式 P～t关系式 Xn～t关系式 讨论： (a)Xn与反应时间 t 呈线性关系，由斜 率可求得 k?. (b)外加酸聚酯化的 k? 比自催化 k 大 将近两个数量级. (c)工业生产总是以外加酸作催化剂来加 速反应. 2）平衡缩聚动力学 聚酯化反应在小分子副产物不能及时排出时，逆反应不能忽视. 令羟基和羧基等当量，起始浓度为1，t时浓度为c 起始 t时水未排出 水部分排出 1 1 0 0 C C 1－C 1－C 1－C C C nw 聚酯反应速率是正、逆反应速率之差（净速率）： 水未排出时 水部分排出时 根据反应程度关系式 引入平衡常数，K＝k1/k－1 ，k－1 ＝k