[Co(II) Salen]配合物制备及载氧作用.pptVIP

五、 思考题 1.在制备[Co(II)Salen]配合物的过程中通氮气有何作用？ 2. [Co(II)Salen]配合物在溶剂DMF和CHCl3中有两种性质截然不同的吸氧和放氧作用，试从溶剂的性质来解释其原因。 * 实验3 [Co(II) Salen]配合物的制备及载氧作用 一、实验目的 通过[Co(II)Salen]配合物的制备和对其吸氧测量及放氧的观察 掌握无机合成中的一些基本操作技术 了解一些金属配合物的载氧机理 二、实验原理 在许多生物体中，一些金属蛋白在一定条件下能够吸收和放出氧气，以供有机体生命活动的需要。 人们常用由水杨醛与乙二胺反应所生成的配体与醋酸钴作用生成[Co(II)Salen]配合物的吸氧、放氧作用来模拟研究一些金属蛋白的载氧机理。 反应式如下： 在合成该配合物时，首先制得的是棕色粘状物，为活性型[Co(II)Salen]。 将活性型[Co(II)Salen]在无氧及70～80℃条件下搅拌1小时，则得另一种暗红色结晶，为非活性型[Co(II)Salen]。 两者都是双聚体配合物 活性型[Co(II)Salen] 在室温下能迅速吸收氧气。 非活性型[Co(II)Salen] 在室温下稳定，不吸收氧气。 在DMF中形成氧加合物的反应式为： 2[Co(II)Salen] + 2DMF + O2 [Co(II)Salen]2(DMF)2O2(s) 在[Co(II)Salen]2(DMF)2O2沉淀中加入氯 仿后，暗褐色沉淀将慢慢溶解，在沉淀表面 放出细小的氧气泡，同时生成暗红色的 [Co(II)Salen]溶液。 [Co(II)Salen]2(DMF)2O2 2[Co(II)Salen] + 2DMF + O2(g) 三、实验步骤： 1. 非活性型配合物[Co(II)Salen]的制备。 制备实验装置图 2. 配合物[Co(II)Salen]吸收氧气量的测定 配合物载氧实验装置图 3. 加合物[Co(II)Salen]2(DMF)2O2在氯仿中 的反应 4. 数据记录及结果处理 吸收氧体积（mL） 量气管液面读数(mL) 35 30 25 20 15 10 5 0 时间（min） 8 7 6 5 4 3 2 1 编号 室温： ℃；大气压力： kPa； 室温时饱和水蒸气压力： kPa。 W([Co(II)Salen]的质量)： g； M([Co(II)Salen]的物质的量)：325.23 g/mol； n[Co(II)Salen] = W/M = W/325.23 mol nO2 = (p大气 – p水)V吸氧/RT n[Co(II)Salen] / nO2 ＝ 1.水杨醛及乙二胺有气味和腐蚀性，取用时 应在通风橱中进行，切忌滴到皮肤上。 2.支试管、小试管及离心试管应预先干燥。 四、注释 五. 思考题 1. 在制备[Co(II)Salen]配合物的过程中通氮气有何作用？ 2. [Co(II)Salen]配合物在溶剂DMF和CHCl3中有两种性质截然不同的吸氧和放用，试从溶剂的性质来解释其原因。 *