天然气形成与组成实验和理论因素.pdfVIP

第11卷 第4～5期 天然气地球科学 Vo1．11 NO．4～5 2000年10月 NATURAL GASGE0SC匝NCE Oct． 2000 ■■ 天然气形成与组成的实验和理论因素 SeewaldJS Benitez—NetsonBC WhelanJK(美国) 摘 要 对Monterey页岩、Smackover页岩和Eutaw页岩做了加水热解模拟实 验，发现天然气组分的变化大且具系统性，认为这与实验生成物有关的反应变化 有关。 关键词 页岩 加水热解 天然气 CO：干酪根 理论因素 1 引 言 了解沉积盆地有机质生成气态产物的基本过程对了解沉积盆地油气聚集成藏的控制因 素是非常必要的。人们可以通过开放体系热解、封闭体系热解以及封闭体系加水热解研究油 气的生成情况。加水模拟实验除了影响液态烃的数量和组成外，液态水的存在对气态有机物 的生成也起到十分重要的作用。在沉积有机质热演化作用过程中，水对气态产物例如甲烷和 COz的生成起到至关重要的作用。加水热解实验主要用于研究干酪根的生烃控制因素。但在 有机质生成COz方面这种实验只能提供有限的数据，因为CO：存在多源性和渗透性，对它 的定量是一个非常复杂的问题。在实验中我们研究出了解决这些问题的办法并且证明有机 成因COz和低分子烃气生成是温度和时间的函数，这种函数经常用于建立化学动力学模型 并以此来解释沉积盆地热成因气的生成和组成。 2 实验方法 2．1样品描述与处理 选用Monterey页岩(M页岩)、Eutaw页岩(E页岩)和Smackover页岩(S页岩)作为模 拟实验样品(表1)。M页岩为美国内普莱斯 ·比奇地区中新统的一个露头，是未经风化并呈 透镜状的富含有机质的未成熟泥岩样品(20．6WtTOC，镜质体反射率R为0．25)。E页 岩为美国密西西比州派克地区hampton／Nelson井3011m～3021m深的白垩系岩心，属 富石英、贫有机质页岩(o。97wt TOC)，镜质体反射率R为0．45 ， 60，7 为428C。S 页岩为美国阿巴玛克劳科地区AmaredaStotchl井3260m深的侏罗系岩心，同样富石英、 贫有机质(0．92wtTOC)，镜质体反射率R为0．52 ，In为67，7 为439℃。根据IH~7 值和岩石类型，E和s页岩明显属于陆相有机质，干酪根类型为Ⅲ型。元素分析表明，M页 岩属I—S型干酪根(表1)。 我们的首要目的是了解气态产物生成的化学反应和反应速率的控制因素。因此，为了减 小气体排出的物理过程，把原样磨制成粒度125p．m的样品，用93：7二氯甲烷／甲醇对E 收稿日期t2OOO—O7—16 No．45 SeewaldJs等：天然气形成与组成的实验和理论因素 31 页岩和s页岩的磨碎样品进行索氏抽提48h，同时用甲醇、1：1的二氯甲烷／甲醇和二氯甲 烷对M页岩样分别进行9min的声波破碎抽提，除去烃类。除MS1和MS2样外，所有磨制 过样品都在40C10％的盐酸中处理2h，然后用溶剂萃取除去无机碳酸盐矿物。对无机碳进 行电量分析表明碳酸盐已完全除去。这样，在实验中生成的CO。就是有机成因的，而不是碳 酸岩矿物分解所生。在90(2的水中对磨制样品进行声波破碎溶解抽提和酸处理15min，然 后用He气进行冲洗，经检测若无可检气态烃分子存在，则说明有效地除去了吸附气体。 表1原沉积岩样和加水热解产物的元素组成 2．2 实验设备及条件 除MS15样品外，其它样品都是在2Ocm。的不锈钢金属反应釜中进行实验的。在实验 温度和压强下，液态样品能从反应釜中收集到，同时能随时监测液态化学变化。本实验与 32 天 然 气 地 球 科 学 V01．11 Lewan(1993)的加水热解实验有许多相似的地方，比如，全岩石在过量液态水下加热等。但 最大不同之处是我们的实验反应釜完全用液态水充满以便消除罐顶气。另外，为了尽量避免 生成的气体大于溶解量而形成游离态，实验仅用0．1g全