稀土羧酸配合物结构.pdfVIP

第 8卷 第 4期 化 学 进 展 VO】．8NO．4 l996年 i2月 PR()GRESS IN CHEM ISTRY Dec ．1996 号 J2 一 76 稀土羧酸配合物的结构 71ij。 彳＼鬟 嘉缵 (甲国丰幸学院长春应用化学再 丽 化 实验室 长春130022) 摘 要 本文系统地对 200多A稀土菝酸配合场趵结构进行了归纳卸总结一重 对配 合物 的结构骨架、竣基的配位方式及稀土爵子的配位数进行 了讨论。， 关键词稀土盟 配合物墨 里堕 士1霭l，苦≥ TheStructuresofRareEarthCarboxylates MaIianfang NiJiazuan (IaboratoryofRareEarth Chem istryandPhysics．Changchun Instituteof AppliedChemistry，ChineseAcademyofSciences—Changchun t30022) Abstract ThestructuresOf200rareearthcarhoxy]atesaresummarizedsystematical— ly．Thestructuralskeletonsand thecoordination modesofthecarhoxylgroupsaredis— cussed indetail．Thestructuresareclassifiedintosix groups：tnonoFtler，dimer．tetramer， polymericchain，polymericlayerand3dimensionalnetworks．Themos[eommoocoordi— nation numbersare8 or9． Keywords rareearth ；carboxylicacid；complexes；crystalstructure；coordination ntlmber 稀土羧酸配合物在稀土元素的分离及测定中起着重要的作用．它们还在高分子聚合催 化剂及光转换材料中得到应用。因此对它们的研究一直受到人们的普遍重视 。物质的性 质依赖于其结构 ，深入地研究稀土羧酸配合物的结构必将为其应用起到指导作用。多年来 的研究工作．特别是X射线单晶结构分析技术的应用．使人们认识到羧酸根在与稀土离子 配位方面堪称多才多艺，配合物的结构更是令人眼花缭乱 。对这些研究成果进行系统的总 结，对促进该领域的进 一步研究和指导其应用都是大有益处的。有关的总结工作 已有报 道l2。，但不够系统和全面。为使人们能对稀土羧酸配合物的结构有一个全面系统的了解， 我们尽可能地收集了已发表的该方面工作，进行了分类和总结 本文重点对配合物的结构 骨架和羧基在配合物中的配位情况进行细致讨论 ，对稀土离子的配位数也进行了总结 收稿 l995年 8月．收修改稿；1996年 3月 化 学 进 展 第 8卷 一 、 羧基与稀土离子的配位方式及稀土离子的连接方式 1．赣基与稀土离子的配位方式 羧基与稀土离子的配位方式见图 1。这 8种配位方式可分为两组：(A)和 (B)中羧基只 与 1个稀土离子配位 ，称为非桥式羧基 ；(c)～(H)中羧基与 2个或 3个稀土离子配位 ，称 为桥式羧基 依据 M 0键 的数 目．桥式羧基叉可分为双齿 、三齿及四齿 3种类型 。其 中双 齿羧基依据 c一()…M 角度的不同又分为 (z，Z)、(z，E)和 (E，E)三种类型 ，由于这三者差 别较小 ，本文 中不予区分 ．统称为双齿羧基 。(G)只在 Y(HCOO )中出现 ，本文所提到 的 三齿羧基均指 (F) (H)也较少出现，而(A)～ (F)则是常见的配位方式 (A)～ (F)中M ()键长可分为三组 ：第一组 为 (F)中的M一