08有机化合物的波谱分析-第八章.pptVIP

第八章 有机化合物的波谱分析 (一) 红外光谱 (IR) 红外光谱图的表示方法 红外光谱与分子结构的关系 有机化合物的红外光谱 (二) 核磁共振谱 (NMR) 核磁共振的原理 屏蔽效应和化学位移 自旋偶合和自旋裂分 有机化合物的核磁共振谱 (1HNMR) 核磁共振谱 ——是由具有磁矩的原子核，受辐射而发生跃迁所形成的吸收光谱。 质子磁共振谱 (PMR) ——氢原子核 (即质子 1H )的 核磁共振谱，也称 1HNMR谱。 8.4 核磁共振的基本原理 原子序数或质量数为奇数的原子核，其自旋可产生磁矩。 在磁场中，质子自旋产生的磁矩有两种取向：与外加磁场方向一致或相反. 8.5屏蔽效应和化学位移 屏蔽效应： 质子被电子包围着，电子在外加磁场的作用下产生一个感应磁场。 一般，感应磁场H感存在使质子实际感受到的磁场强度H’0比外加磁场强度H0小，这种效应叫做屏蔽效应。 所以要发生共振必须： H0=H’0+ H感 化学位移——表示不同环境的质子在不同磁场强度共振吸收的位置的量。 化学位移的表示方法 以四甲基硅烷(CH3)4Si (TMS) 为标准物 样品的相对化学位移?为： 2. 自旋偶合和自旋裂分： 峰面积 峰面积可用积分曲线表示： 积分曲线总高度与质子总数对应； 各种质子的积分曲线高度之比，即各个（组）峰面积之比，就是各种质子数之比。 核磁共振仪： 氢核1H在核磁共振仪中发生核磁共振时，相应的电磁波辐射频率与外加磁场的对应关系为： 质子周围电子云密度? 感应磁强 H感? 屏蔽效应? 发生共振吸收的磁场强度 H0? 由于不同化学环境的质子受到的屏蔽效应不同， 因此它们发生核磁共振所需的外磁场强度也不同。 ? 在核磁共振谱上就出现不同位置的吸收峰。 例如：1,2,2-三氯丙烷 吸收信号的数目表示分子中所含质子的类型数，同时吸收峰的相对强度与同一类质子的数目相对应。 磁场强度?? 电子云密度小 电子云密度大 磁场强度?? 例如：乙醇 电子云密度大?? 三种类型的质子，峰面积比即质子的数目比为1︰2︰3 化学位移： TMS 吸收强度 磁场强度 0 ? 屏蔽越大 磁强越大 ?值越小 同一类基团相连的质子具有大致相同的?值： 影响化学位移的因素： 1、电负性——诱导效应的影响 电负性? 诱导效应? 电子云密度? 屏蔽效应? H感? 发生共振所需磁场强度?(低场) ?? 诱导效应的影响随碳链的增长而减弱： 苯的核磁共振氢谱中，氢的化学位移只有一种，是单峰，δ＝7.27。在取代苯中，供电子基使其δ值变小(高场)，吸电子基使其δ值增加(低场)。 2、磁各向异性效应 分子中某些基团电子云的分布不是球形对称时，在外加磁场作用下，它对邻近的1H核产生一个各向异性的磁场，因此使分子中处于不同空间位置的氢核受到不同程度的屏蔽作用，此为磁各向异性效应。 处于受屏蔽区域的1H其δ值变小(高场)，处于去屏蔽区域的1H其δ变大(低场) 。 δ=5.25 δ=7.27 受屏蔽作用较强，δ=1.7-3 3、氢键的影响 氢键的形成削弱了氢键质子的屏蔽， ——共振吸收 移向低场。 1．磁等价质子和磁不等价质子 8.6 自旋偶合和自旋裂分： 裂分——同一类质子吸收峰增多的现象 自旋偶合——邻近原子核之间的相互干扰 自旋裂分——因自旋偶合而引起的谱线增多 a对b的干扰：a质子自旋产生的磁场有两种取向：一种与外加磁场一致，另一种与外加磁场相反。 一致，使b的外加磁场增强，共振出现在较低场 相反，使b的外加磁场减弱，共振出现在较高场 二重峰 b对a 的干扰：b质子有两个,当它们两个质子自旋方向—— 相同,且磁矩方向与外加磁场方向一致(??),增强了a 的磁场强度 相同,但磁矩方向与外加磁场方向相反(??),削弱了a 的磁场强度 相反(??或??),对a 的磁场强度无影响 三重峰 n+1规律——当质子相邻碳上有n个同类质子时， 吸收峰裂分为n+1个。 注意： 1、自旋偶合只在两个相邻碳上的质子之间发生。 2、磁等价质子之间自旋偶合不发生裂分。 * 有机化合物的波谱分析 ——测定有机化合物结构的物理方法 红外光谱、核磁共振、紫外光谱、质谱 特点：用量少、速度快、准确率高 电磁波 能量 波长