氯代有机化合物加氢脱氯反应与研究.pdf

摘要 摘要 氯代有机物是重要的化工原料，被广泛应用于制药工业和染料工业等，在 环境中的排放量相当大。另外，氯代有机物由于其“三致’’作用，以及在环境 中难以降解、易被生物体积累等特点，对环境造成了巨大的危害。因此，氯代 有机物的降解成为了重要的研究课题。 文中选择比较简单的一氯代物对氯苯酚作为目标反应物，主要对于加氢脱 氯方法进行了研究。脱氯常用的催化剂体系一般为第Ⅷ族的Fe、Ni以及Pd、Pt、 Ru、Rh等贵金属，它们能有效的催化有机氯化物的脱氯。 采用化学还原法制备了非晶态Ni．B催化剂，发现其具有良好的加氢脱氯性 min可以实现完全脱氯。通过加入不同分子量的PEG 能，在相同反应条件下15 研究了粒径对于其催化性能的影响。采用共还原法在Ni．B中引入Pd，研究发现 第二种金属的加入对于Ni．B的活性起到促进作用。 为了研究Pd、Ni双金属之间的合金效应，采用化学镀的方法制备了稳定性 更好的Ni．B。它们的粒径较为均一，B元素的含量较化学还原Ni．B的高。以置 换法制备了Pd．Ni／B双金属催化剂。将它们分别在一系列温度下(100、200、300、 400 oC)进行热处理，研究温度对于Ni．B以及Pd／Ni．B加氢脱氯活性和稳定性的 min oC下热处理的催化剂具有最高的反应活性和稳定性。在20 影响，发现200 内能够使对氯苯酚脱氯完全，且套用3次之后活性没有明显的下降。另外Pd、 Ni双金属之间的相互促进作用也在催化剂的活性测试中有所表现。 在常温下制备了纳米Ni催化剂，并在纳米Ni基础上引入Au。将不同Au oC)进行一定 负载量(O．1．1wt．％)的Ni．Au双金属催化剂，在低温下(200．300 的热处理，考察不同Au含量的Ni催化剂的加氢脱氯活性，发现0．8wt．％Au-Ni 具有最高的活性。将Ni．Au催化剂用一定量的HN03溶解，得到含有少量Ni的 多孔Au，考察不同Ni含量的多孔Au催化剂的加氢脱氯活性。 性，通过它们的锚定作用，将Pd、Au等固定在相应的位置上，实现贵金属的高 h可 以实现完全脱氯，套用三次活性没有明显下降，具备良好的反应活性和稳定性。 摘要 制备负载型的Pd、Pt、Ru、Rh单金属以及Pd．Au等双金属催化剂，考察各 种贵金属催化剂的加氢脱氯性能，研究发现Pd基催化剂与其它贵金属催化剂相 比，具有更高的催化效率。双金属之间的协同效应也得到了进一步证实。 本文对于对氯苯酚的加氢脱氯反应及其催化剂体系进行了研究，制备了具 有高活性、高分散性和高稳定性的一系列催化剂，使目标反应物在更短的时间 内能够被降解完成，达到了快速脱氯的目的。 关键词：加氢脱氯，对氯苯酚，Ni．B，Pd，催化 II Abstract Chlorinatedare chemicalrawmaterialsand usedin organicsimportant widely and to industry amountofchlorideemission pharmaceuticaldyestuffindustry．The theenvironmentisenormous are addition,chlorin