第九章 醛和酮（一）.pptVIP

第九章 醛和酮（二） 【教学目标】 1．掌握醛、酮的相似性质及不同的性质 2．熟悉重要醛、酮的用途 【教学重点】 醛、酮的化学性质，醛、酮的检验 【教学难点】 反应式 【教学方法】 讲解，练习 * * 第九章 醛和酮（一） 【教学目标】 1. 掌握醛、酮的结构，加成反应的性质 2. 熟悉醛、酮的分类和命名 3. 了解醛、酮加成反应的机理 【教学重点】 醛、酮与HCN、NaHSO3、氨的衍生物、 醇的加成 【教学难点】 反应式 【教学方法】 讲解，练习 碳和氧均为SP2杂化 第一节　醛、酮的结构和命名 醛基 羰基　　　　 醛　　　　　　 酮 酮基 H H ?+ ?- 甲醛的结构： 命名 系统命名法：选择含有羰基的最长碳链为主链 ，编号从靠近醛基(酮基)一端开始 4,4 - 二甲基己醛 4-甲基-2-戊酮 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏 向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带 部分正电荷。 第二节 醛、酮的化学性质 醛酮中的羰基由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它较带正电荷的碳原子要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核试剂进行加成反应（亲核加成反应）。 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子 （α-H）较活泼，能发生一系列反应。 亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。 醛、酮的反应与结构关系一般描述如下： （一） 与氢氰酸的加成 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。 α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物. 例如： （二）与亚硫酸氢钠的加成 产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。 (1) 反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 (2) 反应的应用 a. 鉴别化合物 b. 分离和提纯醛、酮 c. 用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成 羟基腈的好方法。 例如： 希夫碱 氨的衍生物： H2N-R 伯胺 H2N-OH 羟胺 H2N-NH2 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨脲 +醛 （或酮） 希夫碱 肟 腙 苯腙 2，4-二硝基 苯腙 缩氨脲 反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用与分离和提纯醛或酮。 ＋ －Ｈ２Ｏ 黄色结晶 氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。 　常用试剂：2,4-二硝基苯肼 鉴别： 乙醇 乙醛 3-戊酮 2，4–二硝基苯肼 （-） （+）黄 （+）黄 饱和NaHSO3 （+）结晶析出 （－） （四） 与醇的加成 例如： 二．α-氢的反应 （一）卤代反应 醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮， 特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。 由于羰基的 -I 效应，???超共轭效应，醛酮的 ?-氢较活泼: 含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。 碘仿反应: 试剂：I2+NaOH；　 现象：黄色CHI3沉淀。 碘仿反应用于鉴别以下结构： [ O ] 问题： 能发生碘仿反应的化合物是？ (1) CH3CH2OH (2) CH3CHO (3) CH3CH2CH0 (4)CH3CH2CH2OH