备考北中医_中药化学总结.docVIP

第二章 中药化学成分的一般研究方法 中药化学成分的主要类型 （一）从物质基本类型分：有机物、无机物。 （二）按元素组成、结构母核分：生物碱、黄酮、苷、醌、甾、萜、苯丙素等。 （三）按酸碱性分：酸性、碱性、中性。 （四）按溶解性分：非极性（亲脂性）、中极性、极性（亲水性） （五）按活性分：有效成分、无效成分 （六）按生合成途径分：一级代谢产物（如糖、蛋白质）、二级代谢产物（如生物碱、黄酮、皂苷）。 提取方法1.溶剂提取法2.水蒸气蒸馏法3.超临界流体萃取法4.升华法5.压榨法 极性大小：石油醚四氯化碳苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇（甲醇）水 石油醚可以提取：挥发油、游离的载体和萜类 氯仿和乙酸乙酯可以提取：游离生物碱、有机酸、黄酮和香豆素 丙酮和甲\已醇可以提取：苷类、生物碱或有机酸盐 分离精制方法 一.溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性不同），溶剂分配法（分配系数不同） 二.沉淀法：酸碱沉淀法、专属试剂沉淀法、分级沉淀法、铅盐沉淀法、盐析法 三.分馏法 四.膜分离法 五.结晶法 六.色谱分离法 1、吸附色谱：利用同一吸附剂对混合物中各种成分吸附能力的差异达到分离目的 吸附剂：硅胶：微酸性，不宜分离碱性化合物。 氧化铝：带微碱性，适于分离碱性成分。 聚酰胺：适于分离黄酮、酚、醌类、有机酸及鞣质 活性炭：适于分离水溶性物质 2、分配色谱：利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。 3、离子交换色谱法：基于各成分解离度的不同而分离。用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶三种。后两种既有离子交换的性质又有分子筛的作用。 4、大孔吸附树脂法：既有吸附性又有分子筛的筛选性 5、凝胶色谱法：葡聚糖凝胶（Sephadex G）只适用于水中、 羟丙基葡聚糖凝胶（Sephadex LH-20）不仅可在水中应用也可以在极性有机溶剂或它们与水组成的混合溶剂中使用。 第三章 糖和苷类化合物 多糖的主要理化性质非晶形，无甜味，难溶于冷水，可溶于热水成胶体溶液，不溶于乙醇等有机溶剂。无还原性。 苷类苷类是指糖或糖的衍生物与另一非糖物质（苷元）通过糖的端基碳连接而成的化合物。 分类： 1. 按苷在生物体内存在的形式：原生苷、 次生苷 2. 按苷元的结构：甾苷、黄酮苷 3. 按连接单糖的数目：单糖苷、双糖苷 4. 按连接糖的链数：单糖链苷、双糖链苷 5. 按生理活性：强心苷 6. 按苷键原子分：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷（苷元多为黄酮、蒽醌等。水溶性小难水解。如牡荆素、芦荟苷、葛根素） 苷的理化性质 1、性状：固体，无定型粉末、有吸湿性（含糖基多的苷），一般无味，但有的有苦味，也有的为甜味。 2、溶解性：糖基越多，水溶性越大；苷类一般极性较大，可溶于水、甲醇、乙醇、含水正丁醇等极性大的溶剂； C-苷较特殊，在水或其它溶剂中溶解度都较小。 3、旋光性：多数苷为左旋。水解后生成的糖为右旋，因而混合物呈右旋。 4、苷键的裂解：酸水解，碱水解，酶水解，氧化开裂法。 （1） 酸催化水解：苷键容易被稀酸催化水解，在水或稀醇中进行，所用的酸有盐酸、硫酸、甲酸、乙酸。 酸催化水解的规律：酸催化水解的难易与苷键原子的电子密度及其空间环境有密切关系。 * 按苷键原子的不同，酸水解由易到难： N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 * 呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解（五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，形成水解中间体后可使张力减小） * 酮糖苷比醛糖苷容易水解。 * 吡喃醛糖苷中（5位上的取代基越大越难水解，空间位阻现象）：五碳糖甲基五碳糖六碳糖七碳糖 糖醛酸。 * 氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解。去氧糖苷羟基糖苷氨基糖苷 * 芳香苷比脂肪苷容易水解。 （2）碱催化水解：适用于酯苷、酚苷、烯醇苷及β位有吸电子基的苷。 （3）酶水解：麦芽糖酶水解α-葡萄糖苷键 苦杏仁酶水解β-苷键 （4）氧化裂解：Smith降解法是常用的氧化裂解，适用于苷元结构不稳定的苷及难水解的C-苷。 苷的提取分离 1、提取：提取原生苷时，抑制或破坏酶的活性，防止酶解产生次生苷、。方法是：用甲醇、乙醇、沸水提取，或在药材中拌入CaCo3，并尽可能保持中性。提取次生苷时，可利用发酵、酶解酸碱水解等方法处理药材。提取苷元时，先用适当方法彻底水解苷类（酶解或酸水解），再用乙酸乙酯、氯仿、石油醚等有机溶剂提出苷元；也可先提取总苷，再水解成苷元。 2、分离：（1）初步精制：可用溶剂沉淀法（粗提物溶于少量甲醇或水，加丙酮或乙醚沉淀），也可用大孔树