对二氯苄一聚乙烯咪唑型聚合离子液体的制备及对煤焦油中苯酚的吸附性能.pdfVIP

V01．35 高等 学校 化 学 学报 No．9 2014年9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2031～2036 doi：10．7503／cje 对二氯苄．聚乙烯咪唑型聚合离子液体 的 制备及对煤焦油 中苯酚的吸附性能 熊佳丽 r，孟 洪 ，陆颖舟 ，李春喜 ， (1．北京化工大学，化工资源有效利用国家重点实验室，2．化学工程学院，北京 100029) 摘要 以1．乙烯咪唑和 1，4-对二氯苄为原料，通过自由基聚合和季铵化交联反应 ，制得了一种新型聚合离 子液体吸附剂——聚乙烯基苄基咪唑氯 (P[VBnim]C1)，并用元素分析 、凝胶渗透色谱、红外光谱 、扫描电 子显微镜、物理吸附分析仪及热重分析等方法对其组成、结构、颗粒形貌、比表面积、孔结构及热稳定性进 行了表征．结果表明，P[VBnim]C1结构中对二氯苄与乙烯咪唑的摩尔比约为 1：3；产物为米黄色蓬松粉末 ， 易吸水，其初始颗粒直径为5O～80nm，比表面积为 13．86m／g，平均孔径9．94nm，属于介孔结构材料 ，初 始热分解温度为274oC，具有较好的热稳定性．同时，P[VBnirn]C1对中低温煤焦油模型油中的苯酚具有优 异的吸附性能，其吸附能力是活性炭的2—10倍，该吸附剂用乙酸乙酯再生后，吸附效果仍然较好 ，可以循 环使用． 关键词 聚合离子液体；交联；吸附性能；苯酚；聚乙烯基苄基咪唑氯 中图分类号 0632．19 文献标志码 A 聚合离子液体(PILs)是一类包含离子液体(IL)单体结构或以离子液体为重复单元的聚电解质，是 高分子化学和材料科学的前沿研究领域．PIL是离子液体研究方向的拓展，早在20世纪70年代，Hoo— ver等 1 通过对含乙烯基阳离子的IL单体进行 自由基聚合得到各种PILs．通常离子液体在室温条件 下为液体 ，但PILs在大多数情况下呈固体状态 J．PILs兼具离子液体和聚合物的双重特性，如离子 性、热稳定性、官能团的可设计性和多尺度结构的可调控性 ，使其具有独特的性能和广阔的应用前 景 引，可用作催化剂 ，、固体导电材料 加]、膜材料 、cO吸附分离的介孔材料 ¨ 和新型碳材 料前驱体等 ，． PILs的合成有2种方法：(1)通过离子液体单体侧链上双键的均聚、共聚或嵌段聚合形成各种类 型的PILs；(2)对已有聚合物进行 “离子化”修饰 ．其中第一种方法是合成PILs的基本方法．PILs材 料的多尺度结构可以通过模板、自组装或特殊的链节结构设计来实现．Yuan等 ¨用4-氯甲基苯乙烯 和 1一乙烯基咪唑制备离子液体单体，并以纳米 SiO为模板通过 自由基聚合制得具有介孔结构的聚 [3一(4一乙烯基苄基)一1．乙烯基咪唑]NTf2型PILs，它对CO：的吸附能力是其离子液体单体的23倍．Yuan 等 通过聚丙烯酸型聚合物与乙烯咪唑基阳离子聚合物的无模板 自组装得到了多孔 PILs．Tang等 通过可逆加成一断裂转移 自由基聚合 (RAFT)反应将4一氯甲基苯乙烯聚合，再用 1一丁基咪唑进行 “离子 化”得到聚 [1．(4．乙烯基苄基)一3-丁基咪唑]氯型PILs(P[VBIC])． 煤焦油中酚类物质的分离回收，是实现其资源化和高值化利用的重要环节．传统的碱洗分离一酸析 方法需要消耗大量的酸碱原料，产生大量难处理的高盐含酚废水．采用离子液体萃取焦油中的酚是一 种更环保的分离方法．离子液体对于酚类物质的萃取性能主要源于它与酚分子之间的特殊强相互作 用，从而具有较高的萃取选择性和萃取容量 ．例如，氯化胆碱 (离子固体)的优良脱酚能力主要源于 氯离子与苯酚之间的氢键作用 ，可形成氯化胆碱一苯酚低共融液体而从焦油中析出，实现高效分离． 但限于氯化胆碱固体粉末与苯酚分子的接触效率，该方法对于低浓度苯酚的脱除效果较差．鉴于此， 收稿 日期：2014-03—14． 基金项 目：国家 自然科学基金 (批准号资助． 联系人简介：李春喜 ，男，博士，教授，主要从事化工热力学与分