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张正 国 等 ：离子 印迹聚合物对 Sc(1]I)的结合识别性能研究 文章编号 ：1001—9731(2014)增刊 (1)一8705 离子印迹聚合物对 Sc(Ⅲ)的结合识别性能研究 张正国 ，杜瑞奎 ，李延斌 ，高保娇 ，安富强 ，黄小卫 ，张永奇 ，徐 吻 (1．中北大学 化学工程系 ，太原 030051； 2．北京有色金属研究总院稀土材料国家研究中心／．fi研稀土新材料股份有限公司，北京 100088) 摘 要： 将功 能大分子 聚 乙烯 亚胺 (polyethylenei— 赤泥中的钪 回收利用，将会产生极大的经济效益。 mine，PEI)化学接枝到硅胶微粒表面，成功制得 了功 对 于赤泥中的微量钪，目前主要采用溶剂萃取法 能接枝材料 PEI／SiO ；采用表面印迹技术，以Sc”为 进行富集 ]。但该工艺流程较长，试剂消耗大 ，钪 回 模板离子 ，乙二醇二缩水甘油醚为交联剂，对硅胶表面 收率低 ，有机相损失严重 ，工艺成本很高。因此 ，发展 的 PEI大分子链进 行 了交联 ，同时实现 了 Sc 离子 的 新型清洁高效的微量钪分离材料与技术就显得意义重 印迹 ，制得 了Sc 印迹材料 IIPPEI／SiO。。采用静 态 大。 法研 究了IIP—PEI／SiO。对 Sc 的结合特性 与识 别选 分子 印迹 聚合 物 (molecularlyimprintedpoly 择性。实验结果表 明，Sc 印迹材料 IIP—PEI／SiO 对 mers，MIPs)是一类被精 心裁制的功 能聚合物材料， Sc 具有强的结合亲合性与优 良的识别选择性。IIP— 其内部分布有大量 目标分子的印迹空穴 ，这些空穴与 PEI／SiO 对 Sc。的结合容量 可 以达到 1．08mg／g，结 目标分子在尺寸大小、空间结构及结合位点等方面高 合行为服从 Freundlich单分子层 吸附。相对 于 Al” 度地相匹配，使得 印迹聚合物对 目标分子具有特异 的 离子和 Fe¨离子 ，IIP—PEI／SiO 对 Sc 离子的选择性 识别选择性与优 良的结合亲和性。以分子印迹聚合物 系数分别 为 4．21和 5．73。对模拟和 实际赤泥酸浸液 为固体 吸附剂的分子印迹 固相萃取法应运而生 ，在物 进行 了研究，实现 了Sc 的高效回收。另外 ，IIP—PEI／ 质的分离 、纯化与浓缩 富集领域得 到 了广泛 的应 Si()具有 良好的重复使 用性能。 用[]。然而 ，传统方法制备的分子印迹聚合物对模板 关键词： 表面印迹；聚 乙烯亚胺 ；硅胶 ；钪离子；赤泥 分子包埋过深或过紧，不但洗脱 困难 ，而且 由于孑L道 中图分类号 ： 0647．33 文献标识码 ：A 深，模板分子扩散阻力大，传质速度慢 ，导致模板分子 D()I：10．3969／j．issn．1001-9731．20l4．增刊 (工)．020 不易与识别位点结合 ，而且结合速度慢，结合容量小。 另外 ，粉碎研磨过程也会破坏一部分印迹空穴 ，使有效 1 引 言 空穴量 降低 ，结合 和识别性能大受影响。为有效地克 稀土元素是当今世界各 国发展高新技术和 国防尖 服上述缺点，研究者们提出了不同的表面印迹方法 ，试 端技术 、改造传统产业不可或缺的战略物资 。在 16种 图将印迹空穴置于 固体颗粒表面，从而提高分子 (离 稀土元素 中，钪 (Sc)性质非常特殊 ，是一种非常稀散、 子)印迹的效率 ，加快 印迹材料对 目标离子的吸附速 难于回收而且价格昂贵的稀土元素。尽管钪 的高昂价 度。表面分子印迹技术是把具有识别位点的印迹层结 格限制 了它的广泛应用，但 由于钪本身所具有 的优异 合在基质表面的印迹方法 。表面印迹聚合物能有效地 性能仍使其在电光源、宇航 、电子工业 、核技术 、超导技 克服传统印迹技术中印迹空穴包埋过深 、过紧的现象， 术等重要领域获得应用。近年