加工含硫原油的安全防腐技术.pdfVIP

摘要：文中对常减压装置掺炼俄罗斯原油后的工艺防腐问 题进行 了分析，并提 出了防止腐蚀的安全措施 ，一是提高原 油电脱盐效果，从源头减轻设备腐烂；二是采用塔顶注防腐 荆工艺；三是改进设备材质，防止高温腐蚀。通过防腐措施 的有效应用，防腐效果明显，对同类装置的安全运行具有一 定的借鉴意义。 1 概述 且随温度升高而加剧。重点有硫腐蚀和环烷酸腐蚀。 (1)高温硫腐蚀： 中国石油哈尔滨石化公司第一套常减压蒸馏装 主要原因是活性硫化物引起，包括硫化氢 、硫醇 置原设计加工纯大庆原油，2000年进行了技术改造 ， 和元素硫。它们都能与铁直接反应，生成硫化亚铁。 使其适合加工大庆原油和俄罗斯原油的混合原油。 这种硫化亚铁覆盖在金属表面形成保护膜，对金属有 与大庆原油相 比，虽然俄罗斯原油中的轻组分含量 保护作用。但是，这种腐蚀层受到流体冲击后，会被 高，但其硫含量也较高，达0．53％，加之原油中的盐类 破坏而脱落，新的金属表面又暴露在腐蚀介质中，造 和有机酸等物质的作用，设备及管线的腐蚀问题 日益 成局部严重腐蚀。这种腐蚀又称为 “冲蚀”。 严重 ，它威胁着装置的安全平稳运行，是较大的安全 此外，有些中性硫化物如硫醚、二硫化物等，虽然 隐患。 对金属无腐蚀作用，但其稳定性较差，在加工过程 中 为解决这一问题 ，采用了新的防腐工艺，收到较 很容易分解 ，生成活性硫化物 同时在高温下还能分 好效果，装置连续运行至2005年8月．顺利实现 “五年 解成元素硫。 一 检修”的 目标 。 腐蚀机理表示如下： 2 常减压蒸馏装置的腐蚀机理 H2S + Fe= FeS + H2 常减压装置的腐蚀主要有高温重油部位的腐蚀 RCH2SH +Fe=FeS+RCH3 和低温轻油部位的腐蚀两大类。 S + Fe= FeS 2．1 高温重油部位的腐蚀 (2)高温环烷酸腐蚀： 这种腐蚀主要发生在230％以上的高温部位，而 环烷酸是原油中存在的各种有机酸的统称，其沸 ■ 201D年 期8月出版 点一般在 177～343℃之 间。当温度在 270～280~C 解质，在水分子的作用下电离，提供氢离子(H)。在 时，环烷酸腐蚀最为强烈，它不仅可直接与金属反应， 这种电解反应中，电极电位较低的Fe为负极 ，失去电 而且还可与FeS作用 ，从而破坏金属表面形式的FeS 子发生氧化反应，而电极电位较高的碳化铁 (Fe，c)或 保护膜 ，生成油溶性的环烷酸铁 ，同时游离出来的HS 焊渣等杂质为正极，溶液中的氢离子H 得到电子，发 又进一步腐蚀金属。 生还原反应 ，其反应过程如下 ： 腐蚀机理表示如下 ： HC1 cl一+ H+ 2RCOOH +Fe=FefRCOO)2+H2 负极 ：Fe一2e=Fe 2RCOOH +FeS=FerRCOO)2+H2S 正极 ：2H +2e=H2