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7ltjx沉淀滴定法.doc
第7章 沉淀滴定法
【例题解析】
例１ 某 溶 液 中含有0.050 mol·L-1 和0.010 mol·L-1Cl－，pH为9.0，当向其中滴加AgNO3溶液时，哪一种沉淀先析出？当第二种离子开始生成沉淀时，第一种离子的浓度还有多大？(已知= 1.8×10-10, = 2.0×10-12；H2CrO4的离解常数= 1.8×10-1， = 3.2×10-7。忽略转化为的量)
≥
即
0.010×［Ag+］≥1.8×10-10
［Ag+］≥1.8×10-8 (mol·L-1)
若要析出Ag2CrO4，则
≥
即
［Ag+］×0.050×δ2 ≥2×10-12
［Ag+］≥ 6.3×10-6 (mol·L-1)
由此可知，产生AgCl沉淀所需的［Ag+］小于生成Ag2CrO4沉淀所要求的［Ag+］，因此先有AgCl析出。当开始析出Ag2CrO4时，溶液中的［Ag+］为6.3×10-6，此时溶液中的［Cl－］为
(mol·L-1)
例2 现有0.001 mol·L-1 mol·L-1KCl和0.001 mol·L-1 K2 CrO4，试通过计算回答：
(1) Cl- 和CrO42-中哪种沉淀先析出？
2) 当CrO42-以Ag2CrO4形式沉淀时，溶液中Cl-浓度是多少？Cl- 和CrO42- mol·L-1时，则可以认为达到有效分离）。
思路 ：依据题意，根据Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2CrO4)和题中数据，首先计算出沉淀AgCl、Ag2CrO4需要[Ag+]浓度；然后根据Ag2CrO4的沉淀需要[Ag+]浓度，计算出[Cl-]浓度，当[Cl-]≤10-5时认为达到有效分离。
解：(1) 要Cl-沉淀[Ag+]要满足的条件是：
(2) 当CrO42-以Ag2CrO4的形式沉淀下来时，[Ag+]=4.36×10-5
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