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沉淀滴定.ppt
第四章 沉淀滴定 一、思考题 1.解释微溶化合物的活度积、溶度积和条件溶度积的概念及其相互关系。 答:微溶化合物MA在一定温度下，沉淀溶解平衡时Kspο aM+ aA-为一常数，Ksp0即MA的活度积， aM+ 和aA-是M+和A-两种离子的活度。 Ksp c M+ c A- ,即为MA的溶度积。 在一定温度下， MA的Ksp是一定的。外界条件变化，如ｐH值变化，配位剂的存在，也会使沉淀溶解。在反应平衡中，除主反应外，还有副反应发生。考虑这些影响时的溶度积常数简称溶度积，用K’sp表示。 Kspο aM+ ? aA- γM+ ? γA- - c M+ c A- γM+ ? γA+ - Ksp，其中γM+ ? γA-为两种离子的平均活度系数K’sp aM+aA- Ksp，aM+、aA-为微溶化合物水溶液中M+和A-副反应系数。 微溶化合物的溶解度一般很小，溶液中离子强度不大，可视离子的活度系数为1，即Ksp Ksp0 2 简要说明下列溶液中微溶化合物的溶解度变化规律 1 Ag2CrO4在0.0100mol/LAgNO3溶液中； 答： 1 同离子效应使 Ag2CrO4的溶解度小于在纯水中的溶解度。 2 盐效应使Ba2SO4中Ba2＋与SO422-互相碰撞，互相接触的机会减少，因此Ba2SO4的溶解度增加。 3 Ba2SO4是强酸盐，受pH值影响小。 4 络合效应使AgBr溶解。 5 PbSO4 在有适量乙醇的水溶液中溶解度明显降低。 3.欲使Ag2CrO4沉定完全 为什么要控制溶液pH值在6.5～7.5之间 答：因为pH＞10，会有Ag2O析出。 pH＜6.5时，CrO42-可以岐化成Cr2O72-而减少了指示剂量，同时由于酸效应影响使Ag2CrO4的溶解度增大，计算表明， pH值增大，a CrO42- H 减小，Ag2CrO4沉淀的溶解度减小，酸效应越不明显。 pH 6.5时，已无酸效应。因此，欲使Ag2CrO4沉淀完全，又不转化为Ag2O沉淀，要控制pH在6.5～10.0之间。 4 什么是分级沉淀和沉淀的转化，对水质分析和水处理有何意义？举例说明之。 答：分级沉淀是指利用溶度积Ksp大小不同进行先后沉淀的作用，凡是先达到溶度积者先沉淀，后达到溶度积者后沉淀。 沉淀的转化是指将微溶化合物转化成更难溶的化合物。 分级沉淀和沉淀的转化在水质分析和水处理中有重要的意义。下面举例说明。 例如，溶液中同时含有0.1mol/LCl-和0.1mol/L 二 习题 1 在有AgCl沉淀的溶液中加入0.0100mol/L的NaSCN溶液，AgCl能否转化称AgSCN沉淀，转化中止时溶液中Cl-1的量浓度是多少？ 解： 因为 转化中止时，反应 达到平衡，则 * 2 Ba2SO4在0.1000mol/LNaCl溶液中； 3 Ba2SO4在2. 00mol/LHCl溶液中； 4 AgBr在2. 00mol/LNH3溶液中； 5 PbSO4 在有适量乙醇的水溶液中。 *
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