第23 讲 - 络合滴定法.pptVIP

第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 6-7 提高络合滴定选择性的方法 由于EDTA络合剂具有相当强的络合合能力，所以它能与多种金属离子形成络合物，这是它所以能广泛应用的主要原因。但是，实际分析对象经常是多种元素同时存在，往往互相干扰。因此，如何提高络合滴定的选择性，便成为络合滴定中要解决的重要问题。提高络合滴定选择性就是要设法消除共存金属离子 N 的干扰，以便准确地进行待测金属离子 M 的滴定。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 当用目视法检测滴定终点时，干扰离子可能带来两个方面的干扰：一是对滴定反应的干扰，即在M离子被滴定的过程中，干扰离子也发生反应，多消耗滴定剂造成滴定误差，二是对滴定终点颜色的干扰，即在某些条件下，虽然干扰离子的浓度cN及其与EDTA的络合物稳定性都足够小，在M被滴定到化学计量点附近时，N还基本上没有络合，不干扰滴定反应。但是由于金属指示剂的广泛性，有可能和N形成一种与MIn同样 或干扰 颜色的络合物，致使M的计量点无法检测。为此，要实现混合离子的分步滴定，一是要设法降低N与EDTA络合物的稳定性，二是降低N与指示剂 In 络合物的稳定性。即通过减小cN、logK’NY及logK’NIn来消除干扰。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 一、分步滴定的可行性分析判据 前面已经讨论过，当用EDTA标准溶液滴定单独一种金属离子时，如果满足logcMK’MY≥6 或logK’MY≥8 ，就可以准确滴定，误差≦0.1%。但当溶液中有两种以上的金属离子共存时，情况就比较复杂，干扰的情况与两者的K’值和浓度c有关。如果被测定的金属离子的浓度cM越大，干扰离子的浓度cN越小， 被测离子络合物的K’MY越大，干扰离子络合物的K’NY越小，则滴定M时，N离子的干扰也就越小。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 1. 在较高的酸度下滴定M离子 酸度较高时，EDTA的酸效应是主要的影响因素，杂质离子N与EDTA的副反应可以忽略。 即 αY H ≧αY N ， αY≈αY H ? ㏒KMY′ ㏒KMY- lgαY（H） 2. 在较低的酸度下滴定M离子 酸度较低时，杂质离子N与EDTA的副反应是主要的影响因素，EDTA的酸效应可以忽略。 即 αY N ≧αY H αY≈αY N ≈cN,spKNY ㏒KMY′ lgKMY-lgKNY- lgcN,sp ΔlgK- lgcN,sp 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 而 ㏒cM,spKMY′ ΔlgK+lg cM,sp/cN,sp ΔlgK+lg cM/cN 若 cM cN，则 ΔlgK ㏒cM,spKMY′≥6 此式即为分步滴定的可行性分析判据。 一般情况下，如果满足：ΔlgK≥6，ΔpM ± 0.2，终点误差︱Et︱≤0.1%。这是符合一般混合离子的滴定分析对准确度的要求的。 上式即为判别混合溶液中M离子能否准确滴定的条件之一。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 当用指示剂检测滴定终点时，由于指示剂的广泛性，它能和多种金属离子形成稳定性不同、但颜色相同的络合物，当干扰离子N与指示剂在M离子的化学计量点附近形成足够稳定的络合物NIn时，就会干扰M终点的检测，所以，用目视法检测终点时，仅有上述判别式 ΔlgK≥6 还不能正确选择消除N的干扰，准确滴定M的适宜条件，还必须有第三个条件——指示剂条件。 根据指示剂与干扰离子N的络合平衡: N+In NIn， KNIn [NIn]/[N][In] 因为在M的化学计量点附近，N被络合的很少，所以[N]≈cN,故 cNKNIn [Nln]/[In] 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 一般情况下，当[NIn]/[In]≤1/10时，可以明显地看到游离批示剂In的颜色，而不致产生干扰终点的络合物NIn的颜色，因此不干扰终点的确定，这时logcNKNIn≤-1 若考虑副反应，则上式改写为： logcNK’NIn≤-1 上式就是金属指示剂与N不产生干扰颜色的判别式。 在用指示剂检测终点的络合滴定中，要实现混合离子的分步准确滴定，必须同时满足如下三条件： I. logcMK’MY-≥6 M离子准确滴定的条件 II. ΔlgK≥6 N离子不干扰M离子准确滴定的条件 III.logcN·K’NIn≤-l N与In不产生干扰颜色的条件 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲 二、消除干扰离子的措施 （一）控制酸度进行混合离子的选择滴定 由于MY的形成常数不同，所以在滴定时允许的最小pH值也不同。溶液中同时有两种或两种以上的离子时，若控制溶液的酸度，致使只有一种离子形成稳定配合物，而其他离子不易络合，这样就避免了干扰。 例如，在烧结铁矿石的溶液中，常含有Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2