第4章 络合滴定法66046.pptVIP

第4章 络合滴定法 4.1 概述 4.2 络合平衡 4.3 络合滴定基本原理 4.4 混合离子的选择性滴定 4.5 络合滴定的方式和应用 EDTA EDTA: x-pH图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的络合常数 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数 K, ? ; 各级络合物的分布系数 x0～xn M + Y MY 络合物的逐级稳定常数 Ki 酸可看作质子络合物 H3PO4 的优势区域图 累积稳定常数 ? EDTA的有关常数 4.2.2 络合反应的副反应系数 例 用EDTA滴定Zn2+ 1. 滴定剂的副反应系数－ 例1：计算pH＝5.00时EDTA的?Y H EDTA的酸效应系数曲线（lgαY H ～pH图 ） 2. 金属离子的副反应系数 - ?M ?M NH3 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 lg?M NH3 ～lg[NH3]曲线 两个副反应同时存在时： 若有n个副反应： 例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH 11.00，[NH3] 0.10mol·L-1, 计算 lg?Zn ?Zn NH3 1+[NH3]?1+[NH3]2? 2+[NH3]3? 3+[NH3]4? 4 1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 1+101.27+102.61+104.01+105.06 105.10 例3 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH 9.0，c NH3 0.10mol·L-1,计算lg?Zn NH3 . ?Zn NH3 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 3. 络合物的副反应系数 - αMY 4.2.3 络合物的条件 稳定 常数 例4: 计算pH为2.0和5.0时的lgK ? ZnY lgK ? ZnY ~pH曲线 lgK ? MY ~pH曲线 例5 计算pH 9.0，c NH3 0.1mol·L-1 时的 . 4.3 络合滴定基本原理 M + Y MY sp时： 故： 或： 例6 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2＋, 若溶液的pH为9.0，c NH3 为0.2mol ·L-1, 计算sp时的pZn?，pZn，pY?, Py. lgK ? ZnY lgK ZnY - lg αY - lg αZn 16.5 - 1.4 - 3.2 11.9 滴定突跃的计算 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH 9.0，c NH3 0.2 mol ·L-1, lgK ? ZnY 11.9 EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线 不同稳定性的络合体系的滴定 一些浓度关系 络合滴定处理思路 4.3.2 金属指示剂 EBT 铬黑T EBT本身是酸碱物质 2. 指示剂的变色点： pM t 例7 计算pH 10.0 时EBT的 pMg t 已知： lgK MgIn 7.0 EBT: ?1＝1011.6 ?2＝1017.9 αIn H 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 101.6 pMg t lgK MgIn? lgK MgIn – lgαIn H 7.0 – 1.6 5.4 不同pH下EBT的 pMg t 常用金属指示剂 二甲酚橙 XO 二甲酚橙 XO 可作滴定ZrO2+, Bi3+, Th4+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Hg2+, 稀土等金属离子时的指示剂, 在pH 6时使用，络合物颜色为红色。 磺基水杨酸 SSal 钙指示剂 1- 2-吡啶偶氮 -2-萘酚 PAN CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 使用金属指示剂应注意的问题 指示剂的封闭现象 , 应 K ? MIn K? MY 若K ? MIn K ? MY , 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用. 若K ? MIn 太小， 不灵敏，终点提前. 4.3.3 终点误差 终点误差计算式: 终点误差公式: 终点误差图 1. 计算Et 例8 在pH 10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.020mol·L-1的 EDTA滴定同浓度的Mg2+, EBT为指示剂,计算 Et . 查表 pMg t 5.4 解: lgK MgY? lgK MgY -lg?Y H 8.7- 0.5 8.2