第6章 沉淀滴定和重量分析法.pptVIP

* * 6.7.2 类型 1. 生成螯合物的沉淀剂 螯合剂包含两类基团 1）酸性基团 -OH, -COOH, -SH, -SO3H 2）碱性基团 -NH2, -NH-, -N=, -CO-, -CS- 通过酸性基团和碱性基团，生成微溶性螯合物 * * 示例 Al3+ * * 2. 生成离子缔合物的沉淀剂 阴离子和阳离子以较强的静电引力相结合而形成的化合物，叫做缔合物。相对分子质量的有机离子与带相反电荷的酸根离子 MnO4- HgCl42- * * 6.7.3 有机沉淀剂的应用示例 1. 丁二酮肟 2. 8-羟基喹啉 3. 四苯硼酸钠 Ni2+、Pd2+、Pt2+、Fe2+ K+、NH4+、Rb+、Ag+ Zn2+、Al3+ * * 　作业 ：p210-213.3b，4a，14a，22， * * 条件溶度积 * * 6.3.2 影响沉淀溶解度的因素(Factors that affect solubility) 一、同离子效应(Common ion effect) S↓ 讨论：过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量：一般—— 过量50%～100%为宜 非挥发性 —— 过量20%～30% * * 例： 解： 用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失 * * 例2： * * 二、 盐效应(Effect of salts)： S↑ 溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要考虑盐效应的影响 * * 盐效应曲线 S/S0 1.6 1.4 1.2 1.0 0.001 0.005 0.01 KNO3 / (mol·L-1) BaSO4 AgCl * * 例： 分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度 解： * * 三、 酸效应(Solubility and pH) S↑  讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ * * 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 CaC2O4 Ca2+ + C2O42- C2O42- + H+ HC2O4- HC2O4-+H+ H2C2O4 * * 例： 试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 解： * * 例： * * 四、 配位效应(Formation of complex ions) S↑ * * 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 Ag+ + Cl- AgCl AgCl + Cl- AgCl2- AgCl2- + Cl- AgCl3- 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 * * 例： 计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： * * 五、 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ (合理控制) B．溶剂极性： 溶剂极性↓，S↓，溶解损失↓(加入有机溶剂) C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑，S↓，溶解损失↓(粗大晶体) D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑(加大量电解质可破坏之) E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 * * 6.4 沉淀的类型和沉淀的形成过程 沉淀类型 晶形沉淀 无定形沉淀 CaC2O4，BaSO4 凝乳状 胶体 MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3 颗粒直径0.1～1?m 0.02～0.1?m 0.02?m 6.4.1 沉淀的类型 * * 6.4.2 沉淀形成的过程 定向排列 成核作用 均相成核 异相成核 长大 凝聚 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉