烧结工艺脱硫.docVIP

1.硫的存在形态及其对钢铁生产的影响 铁矿石中的疏通常以硫化物和硫酸盐形式存在。以硫化物形式存在的矿物有：FeS2，CuFeS2，CuS，ZnS，PbS等；以硫酸盐形式存在的有BaSO4、CaSO4和MgSO4等，焦粉带入的硫可能以单质形式存在。 硫是影响钢质量极为的有害元素，因为大大降低了钢的塑性，在加工过程中晶粒边界先熔化，出现金属热脆现象。此外，硫对铸造生铁同样有害，它降低生铁的流动性，阻止碳化铁分解，使铸件产生气孔并难以切削。为使高炉生产达到先进的技术经济指标，要求铁矿石或人造富矿中的硫含量不超过0.07%~0.08%．有时甚至要求小于0.04%~0.05%。 2.烧结过程脱硫原理 烧结过程中以单质和硫化物形式存在的硫通常在氧化反应中去除，以硫酸盐形式存在的硫则在分解反应中去除。 黄铁矿FeS2是铁矿石中经常遇到的含硫矿物，它具有较大分解压，在空气中加热到565℃时很容易分解出一半的硫，因此，在烧结的条件下可能分解出元素硫。 黄铁矿氧化，在更低的温度(280℃)就开始了，当温度较低时，从黄铁矿着火(366~437℃)到556℃硫的蒸气分解压还较小，黄铁矿的氧化去硫反应如下： 2FeS2+5O2＝Fe2O3+4SO2+1668900J 3FeS2+8O2＝Fe3O4+6SO2+2380230J 当温度高于565℃时，黄铁矿分解，分解生成的FeS和S同时进行，其反应式如下： 2FeS2＝2FeS+2S-1139650J S+O2＝SO2+296686J 2FeS+3.5O2＝Fe2O3+2SO2+1230726J 3FeS+5O2＝Fe3O4+3SO2+1723329J SO2+0.5O2＝SO3 当温度低于1250℃~1300C时，FeS燃烧主要按2FeS+3.5O2＝Fe2O3+2SO2进行；当温度更高达到1350℃以上时，按3FeS+5O2＝Fe3O4+3SO2进行。因此在这种情况下、Fe2O3的分解压开始明显地增大了。在有催化刑存在的情况下(Fe2O3等)SO2可能进一步氧化成SO3。 研究硫化物氧化和硫酸盐分解的热力学可知，FeS2，ZnS，PbS中的硫是较易去除的；而CuFeS、Cu2S的氧化需要比较高的温度，因为这些化合物很稳定，所以从含铜硫化物的烧结料中脱硫是比较因难的。硫酸盐的分解需要相当高的温度，Fe2O3、SiO2、Al2O3、SiO2存在的情况下可以改善这些硫酸盐分解的热力学条件。 3.影响烧结脱硫的因素 1)矿石的粒度和品位 矿石粒度较小时，矿石中的硫化物和硫酸盐氧化和分解产物易于从内部排出，粒度小比表面积较大，硫化物和硫酸盐暴露在表面的机会大。氧向内部扩散也比较容易；但粒度过小时。烧结料层的透气性变差，抽入的空气量减少，不能供给充足的氧量，同时硫的氧化产物和分解产物不能迅速从烧结料层中带走，也对脱硫不利。如果粒度过大时，虽然外部扩散条件改善了，但内扩散条件就变得更困难了，也不利于脱硫。研究表明，脱硫较适宜的矿石粒度1~0与6~0mm之间，但考虑生产破碎筛分条件的经济合理性，采用6~0或8~0mm可能是较为合理的。 矿石含铁品位高含脉石成份少时，一般软化温度较高。这时烧结料需在较高的温度下才能生成液相，所以有利于脱硫。 铁矿石中硫以硫化物的形式存在时，烧结脱硫比较容易，一般脱硫率可达90%以上，甚至可达96%~98%。硫酸盐的脱除是靠它的热分解，需要很高的温度相较长的时间，在较好的情况下脱硫率也可达到80%~85%。 2)烧结矿碱度和添加物的性质 提高烧结矿的碱度，导致烧结矿的液相增加、烧结层的最高温度降低，烧结速度增快。高温保持时间的缩短以及高温下石灰的吸硫作用强烈等，这些条件均对脱硫不利，所以随着碱度提高，烧结矿的脱硫率明显地下降(见表2—5)。 指标 矿石粒度 0~8 0~12 烧结矿碱度 0.4 1.0 1.2 1.4 0.4 1.0 1.2 1.4 混合料S\% 0.450 0.400 0.382 0.362 0.450 0.400 0.382 0.362 烧结矿S\% 0.040 0.042 0.043 0.050 0.042 0.067 0.070 0.086 脱硫率\% 91.2 89.4 88.7 86.2 89.2 83.2 81.7 76.3 添加物的性质对脱硫有不同的影响。消石灰和生石灰对废气中SO2和SO3吸收能力强，对脱硫不利。白云石和石灰石粉粒度较粗，比表面较小，在预热带分解出CO2，阻碍对气体中硫的吸收，对脱硫较前两者有利。在烧结料中添加MgO有可能提高烧结料的软化温度，对脱硫也是有利的。 3)燃料用量和性质 燃料的用量直接影响到烧结料层中的最高温度水平和气氛(在抽入的空气量一定时)，FeS在1170℃~1190℃时熔化，当有FeO存在时940℃