SHSQC法制备TiCAl2O3.docVIP

　　SHS/QC法制备TiC/Al2O3复合陶瓷的显微组织研究 杨波 张二林 曾松岩 安阁英 马明臻 （哈尔滨工业大学材料科学与工艺系） 　　TiC/Al2O3陶瓷是一种优良的刀具材料。但采用传统的热压烧结、热等静压等工艺，工艺复杂，成本高，而采用新颖的SHS反应-快速加压法，可大大降低工艺的复杂程度［1～3］。　　在利用燃烧合成时发现，材料的相、组织特征与燃烧模式、预热温度、反应物的初始状态等工艺参数关系密切。研究发现［2］，TiO2+C+Al体系在常温下的燃烧方式多为不稳定的螺旋燃烧，随着预热温度升高，燃烧模式发生转变。因此本文主要研究了在不同工艺条件下，随燃烧模式变化，生成TiC/Al2O3复合陶瓷的相、组织特征，并由此讨论了该体系的反应机理。这对于利用该工艺合成性能优良的TiC/Al2O3陶瓷刀具材料具有重要的意义。1　试验方法　　试验所用Al,TiO2,Al2O3,碳黑粉分别为：29μm，0.5μm，30μm，0.5μm。将它们按不同配比混合均匀，取样冷压成φ40mm×30mm的试样，相对致密度～50%。试验所用真空加压装置如图1所示。用钨丝引燃试样后，等待一定时间随即加压，制得材料。对燃烧温度、燃烧波速的测定在真空无压状态下进行。通过在试样上、下部位放置热电偶所获得的时间温度曲线上可求取蔓燃时间，从而获得燃烧速度，并通过窥视孔观察蔓燃过程。对制得材料取样后进行了X衍射分析、电子探针及能谱分析。 图1　真空加压致密装置示意图 Fig.1　Schematic representation of consolidatedvacuum equipment 2　试验结果与分析2.1　燃烧特征及分析　　图2是燃烧温度、燃烧速度及蔓燃形式随初始温度和稀释剂Al2O3加入量变化的关系。可以看出，随预热温度降低，稀释剂Al2O3加入量增加，导致燃烧温度、燃烧速度降低，燃烧由稳定的平面燃烧向不稳定的螺旋燃烧过渡。这是由于预热温度降低、稀释剂含量增加使SHS过程放热量减小，并使反应物间的相互扩散更加困难所致。由图中还可以发现，燃烧温度在2040℃附近出现了一个恒定的平台，这是Al2O3(其熔点为2040℃)发生熔化的结果。与此对应，发现当燃烧温度从2040℃以上下降到此温度附近时，燃烧速度降低十分显著，这说明反应受扩散控制明显，Al2O3的熔化加速了反应物间的扩散，从而使燃烧速度大大提高。　　图3是利用测定的波速及燃烧温度，根据波速方程［1］：　　　　 图2　燃烧温度及燃烧速度与稀释剂Al2O3含量、预热温度的关系(a)燃烧温度与预热温度、稀释剂Al2O3含量的关系；(b)燃烧速度与预热温度T0、稀释剂Al2O3含量的关系 Fig.2　The relationships among combustion temperature and speed and diluent(Al2O3) content and preheating temperature 图3　体系的-ln(v/Tc)与1/Tc的关系曲线 Fig.3　Plot showing the relationship between-ln(V/Tc) and 1/Tc in the system 其中：v是燃烧波蔓延速度；f(n)为动力学级数n的函数；Tc燃烧温度；R是气体常数；K0是常数；E是过程的激活能；K是产物比热；q是反应热；ρ是产物密度从-ln(V/Tc)对1/Tc的关系曲线可以看出，所测定的点都近似分布成一条直线，对这些点进行拟合，根据直线的斜率可计算得到该体系的激活能为323kJ/mol，发现它与Ti-C自蔓延体系的反应激活能［1］310kJ/mol接近，这说明在体系Al-TiO2-C中所发生的两个前后相继的反应过程［2］：(a)Al+TiO2；(b)［Ti］+C，实际是由后一步反应对整个体系的反应起控制作用，比较C在TiC中扩散激活能［4］(234～410kJ/mol)，可以认为，［Ti］+C反应中C在TiC中的扩散过程是整个反应的控制环节。　　图4是X衍射分析的结果，由图可见当稀释剂Al2O3含量增加到一定量时(此时燃烧为不稳定的螺旋燃烧形式)，反应产物中出现了少量的残余相TiO2。由前述可知稀释剂Al2O3含量的增加导致该体系中无论是Al+TiO2，还是［Ti］+C反应的扩散过程进行都更加困难，因而最终引起反应不完全。 图4　燃烧产物的X衍射结果 (a)稀释剂Al2O3含量0wt%，T0＝25℃；(b)稀释剂Al2O3含量20wt%,T0＝25℃ Fig.4　The XRD results of combustion products 2.2　材料的组织及性能　　表1列出了不同加压压力下所得材料的相对致密度。