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ch1.3对应状态原理与普遍化压缩因子图.ppt

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作业: P33 * * * §3 对应状态原理与普遍化压缩因子图(figure)   理想气体状态方程是一个与气体性质无关的普遍化方程,而真实气体的状态方程如范德华方程、维里方程中都含有与物质性质有关的特性常数,这样使用起来很不方便,人们希望能找到一个可描述各种真实气体行为的普遍化方程。下面我们先讨论对应状态原理,在此基础上得到真实气体的普遍化状态方程与普遍化压缩因子图。 一 对应状态原理(principle of corresponding state) 1. 临界压缩因子Zc (critical compressing factor)   不同的物质都具有各自不同的临界点,不同的临界参数,我们可把气体物质处于临界状态时的压缩因子求出:   尽管不同的物质,临界点不同,但通过比较,发现各种气体的Zc都基本相同 o.27~0.29。说明在临界点各种真实气体对理想气体的偏差程度基本相同。   这一特点给人们以启发,尽管各种气体的p、T、V行为不同,但均可以临界状态为一基准,来比较它们的p、T、V行为,于是得到三个对比参数。 2.对比参数(related parameter) 将气体的p、T、Vm分别除以相应的临界参数(除以临界参数即意味着以临界状态为基准状态):得到 对比温度 对比压力 对比体积 现在我们使用pr,Tr,Vr这组新的参数来描述气体所处的状态。 3.对应状态原理   通过大量的实验发现:两种或多种实际气体,只要有两个对比参数彼此相同,则第三个对比参数必定(大致)相同。这个规律即称为对应状态原理。 对应状态原理的数学表达式即为: f(pr,Tr,Vr)=0 or Vr= f (Tr,pr) 对于具有相同对比参数的气体,人们称它们处于对应状态。   处于对应状态的不同气体不仅三个对比参数相同,其它的许多性质都相同,比如压缩因子、比热、导热系数等。这些充分体现了“对应状态原理”。 二 普遍化状态方程与普遍化压缩因子图 1.普遍化状态方程(generalization state equation) ⑴普遍化范德华方程 范德华方程 将范德华常数 关系式代入,然后再将 关系式代入,整理得 该式中已不再出现与物质特性有关的特性常数a、b,因而该方程具有普遍性,称为普遍化范德华方程。 ⑵普遍化压缩因子关联式 根据压缩因子的定义式 代入,整理得 各种气体Zc大致相同,为一常数(0.27~0.29);又根据对应状态原理 显然,实际气体的压缩因子可表达为对比温度与对比压力的函数,即   在这个函数关系中不再含有气体性质的特性常数,因此可视为一个普遍化的状态方程,或称为普遍化的压缩因子关联式。这个普遍化的状态方程,可用一个具体的数学解析式来表达,亦可用作图的方法来表达。这就是下面的双参数普遍化压缩因子图。 2.(双参数)普遍化压缩因子图   人们通过对大量不同种真实气体进行实验测定,将上述Z~pr,Tr的函数关系绘制成了图形,这就是双参数普遍化压缩因子图,对任何实际气体均适用。 0.8 0.9 Tr =1.5 Tr =1.0 0.2 0.6 0.8 1.0 1.0 Z pr 1.在任何温度下, pr 0,Z 1; 2. Pr相同, Tr越大,气体越接近理想气体. 3. Tr<1,气体升压到饱和蒸气压时液化; 4. Tr不太高时,先下降后上升,说明真实气体先容易压缩后难压缩. 在图中每一条曲线都是一条等对比温度线,比如Tr=1.5的曲线表明了在该等对比温度下Z= f (pr)的关系。   不同的等对比温度线的位置、形状有所不同,故整个图形反映了 Z= f (Tr,pr)的关系。 普遍化压缩因子图有很大的实用价值, ⑴已知  (包括已知 容易计算 ⑵已知 就难计算.虽不作要求,但通过自学书, 可拓宽思路. 我们重点讨论第一种类型的计算。 * 作业:P31 12,13,17,18 只要知道了真实气体所处的状态及它的临界参数,便可从图中查出Z值,然后可计算P、T、V关系。这种计算分两种类型: Z pr Tr =1.5 Tr =1.0 ) Tr =0.9 例:已知2mol乙烷气温度为80 oC,压力为6.25MPa,试用普遍化压缩因子图求其V。 解:由附录查得乙烷的tc=32.18 oC,pc=4.872MPa 在普遍化压缩因子图中找Tr=1.15的等对比等温线,由横坐标pr=1.28向上作垂线,交点对应的Z=0.64便是乙烷在已知状态下的压缩因子。 根据 1.1

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