全自动流动注射分析仪快速测定渔业水域水质中的铬(Ⅵ).docVIP

全自动流动注射分析仪快速测定渔业水域水质中的铬(Ⅵ) 黎飞，王扬*，张成，，罗聪 （浙江省水产质量检测中心，浙江 杭州310012） 摘要：为了监控渔业水域水质中的六价铬含量，建立一种简单、快速、灵敏、选择性强的流动注射分析方法。本法利用铬(Ⅵ)和二苯碳酰二肼显色反应，溶液在540nm波长处有最大吸光值，显色程度与铬(Ⅵ)浓度线性相关。该法在设定的最佳条件下，单个样品分析时间为133s，测定频率为27样/h，Cr(Ⅵ)浓度在0~400.0μg/L范围内与显色程度有良好的线性关系，线性方程为y=0.1255x-0.00401，相关系数r为0. 99998，相对标准偏差RSD为0.59%，该法的检出限是0.4μg/L，加标回收率在91.0%~108%。 关键词：流动注射；铬(Ⅵ)；水质二苯碳酰二肼 中图分类号:S912 文献标识码: A 铬在自然界中分布甚广而稀散，几乎存在于所有物质之中，且铬的不同形态对环境和人体健康有着明显不同的影响。铬在自然界中可以形成从-2到＋6多种价态化合物，最常见的是Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)。Cr(Ⅲ)是人体维持生命的必需元素，可以促进人体内葡萄糖的利用；六价铬在热力学上稳定，在生物体内有很强的流动性，Cr(Ⅵ)可以以CrO42-和Cr2O72-的形态通过带负电荷的细胞膜，并且促使氧化，从而导致病变发生[1-2]，从而对人体水产品等造成损伤。对于Cr(Ⅵ)的毒性，世界卫生组织、欧盟、美国等都已经对其有所关注。目前的检测方法有国标二苯碳酰二肼分光度法[3]、电化学分析法[4] 、火焰原子吸收光谱法[5]、高相液相色谱法[6-7]、毛细管电泳-紫外吸收法[8]、荧光分析法[9]等。流动注射光度法在近几年里也有所报道[10-16]，其在样品的前处理、分析灵敏度、准确性、分析速度等方面均具有一定优势。本文利用流动注射仪器分析法操作简单、测定快速、结果准确、可以连续自动分析的优点，建立了一种流动注射分析六价铬的新方法，对监测渔业水域水质有着十分重要的意义。 1 1.1药品和试剂 Cr(Ⅵ)标准溶液1000mg/L（采购于美国Sigma-Aldrich公司），稀释至50mg/L的标准中间液，使用前将在以水稀释至合适浓度，制成工作溶液；1.0mol/L硫酸溶液：量取56mL浓硫酸稀释到1000mL；0.8g/L二苯碳酰二肼溶液：称取0.80g二苯碳酰二肼（C13H14N4O），溶于40mL丙酮中，加水定容至1000mL棕色瓶避光放置；超纯水（18.2MΩ），由Mili-Q超纯水系统制得；配制好的试剂都需要使用超声波脱气30分钟。 1.2实验原理 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，在波长540nm处有最大吸收峰，使反应液吸光度发生变化，符合比尔定律，六价铬浓度与反应液显色程度线性相关，根据线性关系可以测定六价铬的含量。 1.3 仪器及其工作条件 FIA-6000+全自动流动注射分析仪（北京吉天仪器）。在线六价铬分析单元流程图： 图1在线六价铬分析单元流程图 本方法采用的聚四氟乙烯毛细管内径为0.6mm。本方法采用的泵管为 Tygon泵管。样品、载流、硫酸和显色剂泵管的内径均为1.52mm。其中样品泵管长度为12cm，其一端距离节点2cm。具体工作参数见表1。 表1全自动流动注射分析仪工作参数 参数 设定值/s 进样针清洗时间 10 到达阀时间 40 注射时间 20 进样时间 30 清洗时间 20 样品周期时间 50 出峰时间 6 峰宽 20 1.4 标准曲线配置 标准使用液：用纯水将Cr(Ⅵ)标准中间液逐级稀释至400.0、200.0、100.0、50.0、10.0、5.0、2.0μg/L的Cr(Ⅵ)标准使用液，在表1的实验条件下测定Cr(Ⅵ)的吸光度，绘制Cr(Ⅵ)含量与吸光度A 的关系曲线,如图所示，其线性方程为: y=0.1255x-0.00401，其中x为Cr (Ⅵ)含量μg/L，线性相关系数为0.99998。 图2 Cr ( Ⅵ) 含量与吸光度关系曲线 1.5 样品的预处理 在天然样品中Cr(Ⅵ)以CrO42-存在，Cr(Ⅲ)以Cr3+存在，铬酸根是阴离子，而铬离子是阳离子。而且在溶液中Cr(Ⅲ)是最稳定的氧化价态，而Cr(Ⅵ)离子却是强氧化剂，在酸或有有机物存在时，Cr(Ⅵ)容易还原成Cr(Ⅲ)。因此在水样采集后应立即加入0.01m mol/L NaOH溶液将水样pH调节至8左右，并尽快测定。若水样较浑浊或者含有悬浮物质，可用0.45μm的滤膜过滤后上机，以防管路堵塞。 1. 6　样品的测定 所有的试剂用瓶均使用1：5的硝酸浸泡24小时后，并使用去离子水冲干净使用，否则将影响灵敏度。绝对不得使用铬酸洗液洗涤。每次实验开始之前，用去离子水清洗5min，待赶出管路