仪器分析 复习 重修 自学 预习2 色谱法分离原理.pptVIP

同时引入理论塔板数作为衡量柱效率的指标，即色谱柱是由一系列连续的、相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度用H表示，称为塔板高度，简称板高。 讨论： 一、气液色谱固定相 气液色谱填充柱固定相由担体和固定液两部分组成。 气液色谱毛细管柱固定相就是涂布在毛细管内壁的固定液。 二、气固色谱固定相： 气固色谱固定相主要是一些吸附剂。 各种吸附剂: 硅胶, 氧化铝, 分子筛, 活性炭, 高分子多孔微球 分类 浓度型检测器：信号强度(电信号)大小，决定于进入检测器的物质浓度大小。 质量型检测器：信号强度(电信号)大小，决定于单位时间进入检测器的物质质量大小。 3.内标曲线法 以 wi % 对 Ai / As作图，则可得一条通过原点的直线——内标标准曲线。 4.外标法（标准曲线法） 用待测组分的纯物质配制不同含量的标准溶液，测定相对应的响应值（峰高或峰面积），绘制含量-响应值曲线。在同样条件下测定待测组分的响应值，再从曲线上查得相应的含量。 第六节 色谱定性和定量分析 一 、色谱的定性分析 各种物质在一定的色谱条件下均有确定的保留值，因此保留值可作为一种定性指标。 但是不同物质在同一色谱条件下，可能具有相似或相同的保留值。 （一）利用纯物质对照定性 在一定的色谱条件下，一个未知物只有一个确定的保留时间。纯物质对照法定性只适用于组分性质已有所了解。 （二）相对保留值法 它仅随固定液及柱温变化而变化，与其它操作条件无关（柱长、固定液含量和载气流速）。 （三）加入已知物增加峰高法 当未知样品中组分较多，所得色谱峰过密，用上述方法不易辨认时，或仅作未知样品指定项目分析时均可用此法。 t t 信号强度 信号强度 样品色谱图 向样品中加入了某种纯物质以后的色谱图 二、定量分析 被测组分的质量（或浓度）与检测器给出的响应信号成正比。 （1）响应信号— 峰面积或峰高； （2）比例常数 — 校正因子； （3）选择合适的定量计算方法，将测得的峰面积或峰高换算为组分的百分含量。 （一）峰面积测量方法 将色谱峰视为等腰三角形，得到的面积为实际面积的0.94倍，故实际面积应为：（适合于对称峰） A = 1.065 ? h ?Y1/2 （相对计算可略去前面系数） 现在一般利用色谱分析软件直接积分测量色谱峰的峰面积。 （二）定量校正因子 由于检测器对物质有着不同的响应，因此两个相同含量的物质所出的峰面积往往不相等，这样就不能用峰面积来直接计算物质的含量。 fi = mi / Ai (进样量和响应信号成正比) 式中fi值主要由于仪器的灵敏度所决定，既不易测定也无法直接应用。 校正因子分为绝对校正因子和相对校正因子。 相对校正因子 fi ? = fi / fs 为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。 2. 摩尔校正因子（以物质的量计算） 3. 体积校正因子（以体积计算） （三）定量计算方法 1. 归一化法：所有组分都出峰 若各组份f 接近 2. 内标法 只需对样品中某几个出现色谱峰的组分进行定量时可采用内标法。 将一定量的纯物质作为内标物加入到准确称量的试样中，根据试样和内标物的质量以及被测组分和内标物的峰面积可求出被测组分的含量。 式中下标s代表内标物，i代表组分。若试样质量为m总，则 一般以内标物质为基准，则fs =1，此时可简化为 用内标法待测组分含量计算式 若固定试样称取量，加入内标物也恒定，则有： 为常数 wi 将待测组分的纯物质配置成一系列不同的浓度，固定内标物质的浓度，对峰面积之比做标准曲线。 A C C1 C2 C3 C样 C4 C5 A4 A5 A样 A2 A3 A1 谢谢！ * * Dg反比于流动相相对分子质量的平方根 * 这一过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。有的分子还来不及进入两相界面，就被气相带走；有的则进入两相界面又来不及返回气相。这样使得试样在两相界面上不能瞬间达到分配平衡，引起滞后现象，从而使色谱峰变宽。 * * * * 1什么是气液色谱？提问。2请画出填充柱截面的示意图。 什么是气固色谱？提问。 * （2）组分分子与固定液间的作用力 在气相色谱中，载气是情性的，且组分在气相中浓度很低，组分分子间作用力很小，可忽略。 在液相中，主要存在的作用力是组分与固定液分子间的