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课时考点24 化学平衡的标志和等效平衡 高考命题方向 化学平衡状态的判断、判断平衡移动方向以及对平衡转化率、各组分的体积分数、压强、平均相对分子质量的影响及关于上述问题的逆向思维；等效平衡的建立、形成等效平衡条件及有关计算将是今后的命题热点， 一、知识梳理·拓展迁移 1．化学平衡状态： 一定条件的可逆反应，正反应和逆反应的速率相等，反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。化学平衡状态的特征：“逆、等、动、定、变、同”；同是指在其他条件不变时，可逆反应不论从正反应开始，还是从逆反应开始，或从正、逆反应同时开始，只要起始浓度相当，建立的平衡是等效的，就可以达到相同的平衡状态。 2．化学平衡的标志 等效平衡： 一定条件下的可逆反应，由于加入物质的情况不同，当反应达到平衡时，各组成成分的物质的量浓度对应相同，各组成成分的体积（物质的量）分数相同，这样的平衡状态互称为等效平衡。 （1）等温、等容时： ①当m+np+q时，用极限法计算的物质的起始量与原平衡的起始量完全相同，即为等效平衡； ②当m+n=p+q时，用极限法计算的各物质的起始量比例与原比例相同，即为等效平衡（成比例平衡）。 （2）等温、等压条时，用极限法计算的各物质的起始量比例与原比例相同，即为等效平衡。（拓展迁移方法） 【典例精析·探究规律】 【例1】某温度下，在一容积可变的容器中，反应2A(g)＋B(g) 2C(g)达到平衡时，A、B和C的物质的量分别为4mol、2mol和4mol。保持温度和压强不变，对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整，对化学平衡影响的叙述正确的是 A．均减半，平衡逆向移动，A转化率降低 B．均加倍，平衡正向移动，A转化率增大 C．均增加1mol ，平衡正向移动，A转化率增大 D．均减少1mol ，平衡逆向移动，B的转化率增大 【解析】保持温度、压强不变，使平衡混合物中各物质的量均加倍或减半时，则相当于将原平衡按比例放大或缩小，平衡不移动， A的转化率不变，A、B的叙述都是错误的。当增加1molA、0.5molB、1molC时，相当于原平衡按比例递减，平衡不移动，均增加1mol时，则相当于多增加了0.5molB，增加反应物B，故使平衡向正方向移动，A的转化率增大，C正确。若均减少1mol时，与按原比例减少1molA、0.5molB和1molC相比，相当于多减少了0.5mol B，使平衡向逆方向移动；关于B的转化率的分析，可理解为由于B的总量减小，减少后的B所对应的A的量则大于与原平衡中B所对应的A的量，故可使B的转化率增大，D是正确的。 【答案】：CD 【方法技巧】 ①在分析改变条件对化学平衡影响时，应注意外界条件，在等温等压时，若与原平衡相同，可理解为加压或减压，若不相同，则应注意理解相对量的关系。 ②对于建立平衡后，又加入物质问题的分析，可建立如图所示的变化进行分析： 分析压缩后平衡移动情况，由反应方程式的计量数确定移动的方向，不能认为增加了反应物平衡就向正方向移动。 【例2】有甲、乙两个容积均为1L的恒容密闭容器，在控制两容器的温度相同且恒定的情况下进行反应：2A(g)+B(g)xC(g)，①向甲容器中能入4molA和2molB，达到平衡时，测得其中C的体积分数为40%；②向乙中通入1molA、0.5molB和3molC，平衡时测得C的体积分数为W%。试回答： （1）甲平衡时，A的体积分数为___________； （2）若乙W%=40%，建立平衡的过程中乙内压强有变化，则x=_________，乙中建立平衡时压强的变化为_______（填“递增”或“递减”）； （3）若乙W%=40%，且平衡时甲、乙的压强不同，则x=________，平衡时，甲的压强____乙的压强（填“大于”或“小于”），乙平衡时，c（A）=_____； （4）若x=4，则W%_____40%（填“大于”、“等于”或“小于”，下同）；平衡时，乙中的c(A)____甲中的c(A)。 【解析】（1）甲中的C为40%，则A、B的体积分数共为60%，加入的A:B=2:1，而反应的A、B也为2:1，故容器中的A、B为2:1，则A的含量为40%。由于（2）中的乙W%=40%，则与（1）是等效的，反应中压强有变化，则x不等于3，由方程式将C完全转化为A、B应于甲相同，有：2×+1=4或+0.5=2故可解得x=2。当x=2时，甲在平衡时，生成的C为2a：2A(g)+B(g)2C(g) 2a a 2a 由C的体积分数：=40%，解得a=1，故达到平衡时，混合物中含C的物质的量为2mol，小于乙中加入的3molC，故平衡向逆方向移动，向逆方向移动是体积增大的反应，故容器内的压强是递增的。 （3）甲乙的压强不同，而体积分数