2.数据及误差1.pptVIP

* * 通常将标样的标准值作为相对真值，“标准值”是采用多种可靠的方法，由具有丰富经验的分析人员经过反复多次的测量而得出的比较准确的结果。 相对原子质量、相对分子质量尽管也是测量出来的，但在计量学上约定为真值。 * * * * * * * * * * * * * * 解： 准确度与精密度的关系 B C A 例：A、B、C、D 四个分析工作者对 同一铁标（WFe= 37.40%) 中的铁含量 进行测量，得结果如图，比较其准确 度与精密度。 D：表观准确度高，精密度低 C：准确度高，精密度高 B：准确度低，精密度高 A：准确度低，精密度低 准确度与精密度的关系 1.精密度是保证准确度的前提； 2.精密度高，不一定准确度就高； 3.在消除系统误差的前提下，精 密度高准确度就高。 误差的传递 每步的测量误差都将影响分析结果的准确度，这便是误差的传递； 可以通过计算评价了解每一步测量的影响、发现错误、改进实验方法等。 提高分析结果准确度的方法 1．选择合适的分析方法 例：测全Fe含量 滴定法 40.20% ±（0.2%×40.20%） 比色法 40.20% ±（2.0%×40.20%） 2．减小测量误差 1）称量 例：天平一次的称量误差为0.0001g， 两次的称量最大误差为 0.0002g，要求 RE%＝0.1%，计算最少称样量？ 2）滴定 例：滴定管一次的读数误差为0.01 mL两次的读数最大误差为0.02mL，要 求RE%＝0.1%，计算最少移液体积？ 3.减小偶然误差，增加平行测定次数，一 般测3～4次 1、增加测量次数可以提高精密度。 2、增加（过多）测量次数的代价不一定能从减小误差得到补偿。 1）对照实验：检测消除方法误差 采用含量已知（u）的标准试样或纯物质为试样，以测定试样时采用的同一方法进行测定，由分析结果（x）与已知含量（u）的差值可求出分析结果的系统误差。 4．消除测量过程中的系统误差 2）回收实验：检测消除方法误差 回收率=(加入纯品后测得量-加入纯 品前测得量)/纯品加入量 3）空白试验：检测消除试剂误差 4）校准仪器：检测消除仪器误差 如何判断和减免偶然误差？ 如何判断和消除系统误差？ 第三节 有效数字及其运算规则 题 目 1、3.4453 ＋ 2.47 ＝ 2、100.5 × 20.0＝ 3、 lg(1.0 0×104 )＝ 答 案 1、3.4453 ＋ 2.47 ＝ 5.92 2、100.5 × 20.0 ＝ 2.01×103 3、lg(1.00×104) ＝ 4.000 有效数字 Significant figures 一. 有效数字的定义 all the digits known with certainty plus the first uncertain digit. 实际能测得的数据，其最后一位是可疑的。它反映测量仪器的准确度、测量数据的绝对误差和相对误差。 例： 滴定管读数 28.56 mL 分析天平读数 0.2080 g 有效数字位数包括所有准确数字和一 位欠准数字 例：滴定读数20.30mL，最多可以读准 三位，第四位欠准（估计读数） 2. “0”既是有效数字，又是无效数字 例： 0.06050 四位有效数字 3.60×103 三位 3600 不确定 3．单位变换不影响有效数字位数 例：10.00[mL]→0.001000[L] 均为四位 4．pH，pM，pK，lgC，lgK等对数值， 其有效数字的位数取决于小数部分 （尾数）数字的位数，整数部分只代 表该数的方次 例：pH = 11.20 → [H+]= 6.3×10-12[mol/L] 两位 5.系数或倍数关系中的非测量值视为 无限多位有效数字 例：2.23 × 3 ＝ 6.69 6.常量分析结果一般保留四位有效数 字。 二.修约规则A.数字的修约：四舍六入，五成双例：25.025 ≈25.02 25.0251 ≈25.03 B.禁止分次修约，只能对原测量值一次  修约至所需位数例：2.3457 ≈2.3 结果保留一位小数 2.3457 ≈2.346 ≈2.35 ≈2.4不对 C.相对标准偏差和偏差一般保留两位 D.运算过程中可多保留一位 例：5.3527＋0.054＝结果保留一位小 可计