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公路工程用计算器计算相对标准偏差(RSD).doc
使用SHARP EL-5100计算相对标准偏差(RSD)、相关系数(r)和农药降解动态方程示例
……。
1 计算相对标准偏差(RSD)、相关系数(r)示例
1.1计算相对标准偏差(RSD)
分析测试结果的精密度通常用相对标准偏差(RSD)表示,过去也有用变异系数(CV)表示的。目前,我国相关标准规定精密度用相对标准偏差(RSD)表示相对标准偏差(RSD)
重复 1 2 3 4 5 6 7 8 平均值() 标准偏差(Sx) 相对标准偏差(RSD) 测定值 20.5 21.3 19.6 20.1 20.8 21.0 21.7 19.9 20.6 0.7219 0.035 打开计算器电源ON ,将右下角的开关拨至统计档STAT ,按黄色的2ndF 和红色的CL 清空内存。输入数据20.5,按蓝色的M+显示1.0000…., 依次输入21.3,按蓝色的M+显示2.0000…., 直至8组数据输入完毕。按黄色的2ndF,按4提取;按黄色的2ndF,按5提取Sx; 用Sx/×100= RSD
在常量和痕量分析中,对RSD有不同的要求,将测定值的RSD同标准中规定的RSD相比,判断是否超差。超差则说明测定方法有问题。
分析测定方法中的准确度通常用回收率表示,即测定值与添加值的比值。常量分析为99~101%;痕量分析(如农药残留分析)通常为80~120%。添加通常采用“半量”添加的方法,比如原溶液中测定有50ng组分,再添入50ng组分。农药残留的添加回收通常是在空白对照样品中添加。
标准工作曲线、相关系数(r)示例…., 依次输入20,输入数据2040,按蓝色的M+显示2.0000…., 直至7组数据输入完毕。按2ndF,按× 提取截距a; 按2ndF,按+ 提取斜率b ; 按2ndF,按( 提取相关系数(r)。将得到的r同表5比较。本组n=5, 若线性相关(水平0.01,即100次试验,有99次应这样),r = 0.874,而本试验计算得r = 0.9999,说明成极好的线性回归关系;反之则不然。本计算器的直线回归方程为Y = a+bX。
有时对进样量、峰面积取单对数或双对数时,二者才能呈线性关系。这与检测器特性有关。
2 计算农药降解动态方程示例
当X与Y在单对数坐标系上画图呈直线时,表明函数属于Y=debx的变量关系,即In Y=bX+Ind, 令Y’=InY, B=Ind, M=b, 则化为直线式:
Y’=MX+B
此时,
截距
斜率
大多数农药降解动态可用方程Ct = C0 e-Kt来具体表达,即通常所说的化学一级反应动力学方程。Ct=Y,d=C0,b=K=M,X=t。
由于农药在环境中的浓度通常是较低的,因此我们可以用下式来表达:
…………………………………………………………………(1)
将(1)式积分得:
Ct = C0 e-kt………………………………………………………………(2)
式中,K为降解速率常数;C0为农药的初始浓度;也叫原始沉积量;Ct为t时刻农药的浓度。
对(2)式取对数得:
…………………………………………………………………(3)
……………………………………………………………………(4)
当施用的农药降解50%,即Ct=1/2C0时,所需时间叫降解半衰期,以T1/2表示时:
…………………………………………………………(5)
式(5)说明T1/2与降解速率常数K成反比,与农药初始浓度C0无关。
同理T 0.99即农药降解99%所需时间可按下式计算:
……………………………………………………(6)
式(3)~(5)推算细节:
令Ct =1/2C0
………(7)
大多数农药在农作物上和环境中的残留量(浓度),随施药后的时间(天)变化以近似负指数函数递减的规律变化。以甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的消解动态数据为例,具体介绍求降解动态方程实例。
表 甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的消解动态
施药剂量
g/ha(a.i.) 取样间隔
时 间
(d) 施药1次 甘蓝 土壤 平均残留量
(mg/kg) 消解率
( % ) 平均残留量
(mg/kg) 消解率
( % ) 720 1/24 5.82 — 2.12 — 1 1.10 81 1.12 47 2 0.19 97 0.59 72 3 0.06 99 0.26 88 7 0.02 9
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