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第三章 误差和分析数据的处理 误差—分析结果与真实值之间的差值 第一节 误差及其产生的原因 一、系统误差(又称可测误差)——误差的主要来源 系统误差—指由分析过程中某些确定的、 经常性的因素而引起的误差。影响准确度，不 影响精密度。 系统误差的特点：重现性、单向性、可测性 二、随机误差（又称偶然误差或不可测误差） 随机误差——指由于一些难于控制 的随机因素引起的误差。不仅影响准确 度，而且影响精密度。 特点：1）不确定性；2）不可测性 3）服从正态分布规律：大小相等的正 误差和负误差出现的概率相等；小误差 出现的概率大，大误差出现的概率小， 极大误差出现的概率极小。 产生原因： （1）随机因素（室 温、湿度、气压、电压的微小变化 等）；（2）个人辨别能力（滴定管读 数的不确定性） 第二节 测定值的准确度与精密度 一、准确度与误差 准确度表征测量值X（X）与真实值T的符合程 度。准确度用误差Ea、Er表示。 单次测定 多次平行测定 绝对误差 Ea=x-T Ea= -T 相对误差 Er= ×100% Er= ×100% = ×100% = ×100%  任何测量都带有误差，测量不能获得真值，可逐渐地逼近真值。 我们知道的真值有三类(相对性），相对的真值。 1、理论真值（如三角形三内角和等于180o、化合物的理论组成） 2、约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位、元素的相对原子质量等等） 3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值；标准参考物质证书所给的数值） 二、精密度与偏差 精密度表征平行测量值的相互符合程度。反映了 测定结果的再现性。精密度用偏差di表示，偏差越小 说明分析结果的精密度越高。精密度的高低取决于随 机误差的大小。 （一）绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差： 平均偏差： 相对平均偏差： 注意：平均偏差有时不能反映数据的分散程度 例如：测定铜合金中铜的质量分数 （%），数据如下： 甲：10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.7 乙：10.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9 = 10.0%， = 0.24% = 9.98%， = 0.24% （二）标准偏差和相对标准偏差 总体（母体）—所考察对象的全体 样本（子样）—自总体中随机抽出的一组测量值 样本大小（样本容量）—样本中所含测量值的数目 ※ 标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度，能更好地说明数据的分散程度。 上例：S1=0.28% S2=0.33% 可见S1S2，表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小，因而较好。 例3-2 SiO2的质量分数（%）为：37.40，37.20 ，37.30，37.50， 37.30。计算平均值，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。 第五节 有效数字及其运算规则 一、有效数字的意义和位数 有效数字——实际上能测量得到的数字。 它由全部准确数字和最后一位不确定数字组成。 **有效数字位数的多少反映了测量的准确度 例如：用分析天平称取1.0010g试样，则： 若用台秤称取同一试样，其质量为1.0g，则： 可见，分析天平测量的准确度比台秤要高得多。 计算有效数字位数时，必须注意“0”的位置。 3.0042，67.325 五位； 0.3000， 32.18% 四位； 0.308，2.37×105 三位； 0.030，pH=7.20 二位； 0.03，2×105 一位； 3600，20000 不确定； ※绝对值小于1的数据，与小数点相邻的“0”，只起定位作用，不是有效数字；其它的“0”，都是有效数字。 ※（无小数点定位），？（ 20000模糊，应科学计数法：1位：2 ? 104；2位：2.0