005a 第一学时2009-2010 基础化学分析化学部分.pptVIP

第六章 酸碱平衡与酸碱滴定 第四节 酸碱滴定法 根据不同的滴定类型来讨论滴定曲线的形状 选择一个尽量在接近化学计量点时变色的指示剂 二、 各类酸碱滴定及指示剂的选择 1．滴定开始前(VT=0.00ml) 2．滴定开始至化学计量点前(VAVT) 3．化学计量点时(VA=VT) 4．化学计量点后(VTVA) 原则：变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 实际操作时浅色到深色转变比较明显，所以强碱滴定时用酚酞，强酸滴定时用甲基橙 3、突跃范围与浓度的关系 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 强酸强碱浓度小于10-4没有明显的突跃无法选择适当的指示剂 浓度太大导致终点误差（半滴中所包含的溶质）较大 实际工作时用0.1~0.5mol/L滴定液 （二）一元弱酸(弱碱)的滴定 1、滴定曲线及指示剂的选择 0.1000mol/L NaOH 滴定 20.00ml 0.1000mol/L HAc 1．滴定开始前(VNaOH=0.00ml) 溶液的酸度根据HAc的电离平衡计算 pH=2.88 2．滴定开始至化学计量点前可用缓冲液公式 3．化学计量点时 生成NaAC Ac- 离子碱 浓度： Cb=C/2 4．化学计量点后 NaOH抑制了Ac-的水解 溶液的pH值仅由过量的NaOH决定 滴定曲线 曲线特点： （1）起点高 （2）中间复杂 （3）计量点pH大于7.00 8.73 （4）突跃小 7.75~9.70 2、滴定突跃与弱酸碱的浓度及强度的关系 受到弱酸碱的浓度及强度的影响 浓度大突跃大 强度的影响 判断能否滴定 可以滴定的条件： CK10-8 Ka≥10－7 (三) 多元酸碱的滴定 1、 强碱滴定多元弱酸 多元酸中的质子能否与碱定量反应？ 决定于 C*K 能否被分步滴定？ 决定于 K1 / K2 多元酸碱分步滴定的可行性判据 0.1000mol/L HCl 滴定 20.00mL 0.1000mol/LNa2CO3 多元酸的滴定曲线 三、 应用示例 1、酸滴定液 a．0.1mol/L盐酸滴定液配制 b．0.1mol/L盐酸滴定液的标定 无水碳酸钠 270~300oC 1h 硼砂 保存在含饱和NaCl和蔗糖溶液的密闭恒温容器中 2、碱滴定液 a．0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 b．0.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定 邻苯二甲酸氢钾 （二） 应用与示例 1、直接滴定法 满足 CaKa≥10－8 (1)乙酰水杨酸的含量测定 NaOH Na2CO3 双指示剂法 25.00ml 250ml 25.00 ml 2.5ml 2、 间接滴定法 （1） 硼酸含量的测定 甲醛法 (一)非水溶剂 1 分类 （1）酸性溶剂 （2）碱性溶剂 （3）两性溶剂 （4）惰性溶剂 （5）混合溶剂 2、物质酸碱性与溶剂关系 溶质酸、碱的强度 酸、碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力 拉平(均化)效应 拉平(均化)性溶剂 （二）碱的滴定 高氯酸的冰醋酸溶液 第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 应用最广泛的是生成难溶性银盐的反应 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液 滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶 液 （3）化学计量点 一、指示终点的方法 银量法按照指示终点的方法不同可分为 1、方法原理 用K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法。 在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4 mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 随着AgNO3滴定液加入，AgCl沉淀生成，溶液中Cl-浓度越来越小 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量 若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀 在实际测定中，由于显黄色CrO42-，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。 （2）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）溶液中进行 当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和 滴定不能在氨碱性溶液中进行 要控制PH 6.5~7.2 （3）滴定时应充分振摇 防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br- （4）排除干扰离子 不能含有能与Ag＋生成沉淀的阴离子（如PO43－、A