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第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 6.1 酸碱质子理论6.2 酸碱平衡的移动6.3 酸碱平衡中有关浓度的计算6.4 缓冲溶液6.5 酸碱指示剂6.6 酸碱滴定的基本原理6.7 酸碱滴定法的应用 教学目标： 1. 掌握酸碱质子理论及共轭酸碱对间的关系，理解酸碱反应。 2.了解酸碱平衡中有关组分的分布系数及平衡浓度的计算，掌握一元弱酸（碱）、缓冲溶液pH值的计算。 3.理解同离子效应和缓冲溶液的组成及缓冲原理，掌握缓冲溶液配制方法，了解缓冲溶液的缓冲容量和应用。 4.掌握酸碱滴定法的基本原理（滴定曲线、直接用强酸或强碱滴定及分步滴定的判断，滴定终点时pH值计算及指示剂的选择，滴定分析结果的计算），熟悉酸碱滴定法的应用。 6.1 酸碱质子理论 酸碱理论： 1、阿仑尼乌斯酸碱电离理论：在水中电离生成的阳离子全部是氢离子的物质是酸，在水中电离生成的阴离子全部是氢氧根离子的物质是碱。 2、富兰克林溶剂理论。 3、布朗斯特和劳瑞了酸碱质子理论：凡能给出质子的物质是酸；凡能接受质子的物质是碱。 4、路易斯又酸碱电子理论：凡能接受电子对的物质是酸，凡能给出电子对的物质是碱。 5、软硬酸碱理论。 一、质子酸碱的概念 1、概念：在1923年布朗斯特和劳瑞各自独立提出了酸碱质子理论，凡能给出质子（H+）的物质是酸；凡能接受质子（H+）的物质是碱。酸给出质子以后变为它的共轭碱，这种酸碱之间的关系称为共轭酸碱对如： 酸 质子 + 共轭 碱 HA 　?　 H+ + A- HCl 　?　 H+ + Cl- NH4+ 　?　 H+ + NH3 H2CO3 　? 　H+ + HCO3- HCO3- 　?　 H+ + CO3 2 - (CH2)6N4H+ 　? 　H+ + (CH2)6N4 [Fe(H2O)6]3+ 　? 　H+ + [Fe(OH)(H2O)5]2+ 在酸碱质子理论中，酸和碱可以是中性分子、阳离子或阴子。 象HCO 3 –在一定条件下既能给出质子，作为酸参加反应，又能接接受质子作为碱参加反应，称为两性物质。如H2PO4-、HPO42-HSO3- 二、酸碱反应 酸碱反应是酸碱相互作用，发生质子转移，分别转化为各自的共轭碱和共轭酸的反应。当溶液中某种酸给出质子后，必定有种碱来接受。本质：质子转移 例： 半反应1： HCl (酸1） ? H+ + Cl-（碱1） 半反应2：H+ + NH3 （碱2） ? NH4+ （酸2） 总反应：HCl (酸1） + NH3 （碱2） ? NH4+ （酸2）+ Cl-（碱1） 三、酸碱的强弱 H+ HAc + H2O ? H3O++ Ac- H3O+：水和质子 简化： HAc ? H+ + Ac- Ka=[H+][Ac-]/[HAc] Ka称为弱酸的电离平衡常数，简称为酸常数。 H2O+NH3?NH4++OH- Kb=[NH4+][OH-]/[NH3] Ka和Kb是化学平衡常数的一种形式，利用电离常数数值的大小，可以估计弱电解质电离的趋势。K值越大，电离常数越大。 　　通常把Ka=10-2～10-7的酸称为弱酸，Ka10-7的酸称为极弱酸，弱碱亦可按Kb大小进行分类。 水的质子自递 纯水有微弱的导电能力 H2O + H2O ? H3O++OH- or H2O ? H+　+　OH- 　　实验测得295K时1升纯水仅有10-7mol水分子电离，所以[H+]=[OH-]=10-7mol/L 　　由平衡原理 　　Kw=[H+][OH-]=10-14 　　Kw为水的离子积常数。简称水的离子积。 　　Kw的意义为：一定温度时，水溶液中[H+]和[OH-]之积为一常数。 　　水的电离是吸热反应，当温度升高时Kw增大。 共轭酸碱对Ka、Kb的关系 按酸碱质子理论，其共轭酸碱对如： HB ? B- + H+ 　　Ka=[B-][H+]/[HB] 　　其共轭碱的电离为： B- + H2O ? HB + OH- 　　Kb=[HB][OH-]/[B-] 　　两式相乘得：KaKb=Kw 　　即Ka和Kb成反比关系，所以，弱酸的酸性越强(Ka越大)，