006 第一学时2009-2010 基础化学分析化学部分.pptVIP

第六章 酸碱平衡与酸碱滴定 第四节 酸碱滴定法 二、 各类酸碱滴定及指示剂的选择 三、 应用示例 1、酸滴定液 a．0.1mol/L盐酸滴定液配制 b．0.1mol/L盐酸滴定液的标定 无水碳酸钠 270~300oC 1h 硼砂 保存在含饱和NaCl和蔗糖溶液的密闭恒温容器中 2、碱滴定液 a．0.1mol/L氢氧化钠滴定液的配制 b．0.1mol/L氢氧化钠滴定液的标定 邻苯二甲酸氢钾 （二） 应用与示例 1、直接滴定法 满足 CaKa≥10－8 (1)乙酰水杨酸的含量测定 NaOH Na2CO3 双指示剂法 25.00ml 250ml 25.00 ml 2.5ml 2、 间接滴定法 （1） 硼酸含量的测定 甲醛法 (一)非水溶剂 1 分类 （1）酸性溶剂 （2）碱性溶剂 （3）两性溶剂 （4）惰性溶剂 （5）混合溶剂 2、物质酸碱性与溶剂关系 溶质酸、碱的强度 酸、碱本身授受质子的能力 溶剂受授质子的能力 拉平(均化)效应 拉平(均化)性溶剂 （二）碱的滴定 高氯酸的冰醋酸溶液 第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 应用最广泛的是生成难溶性银盐的反应 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液 滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶 液 （3）化学计量点 一、指示终点的方法 银量法按照指示终点的方法不同可分为 1、方法原理 用K2CrO4作指示剂，以AgNO3标准溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的滴定方法。 在滴定过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小于Ag2CrO4的溶解度(1.3×10-4 mol/L)，根据分步沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。 随着AgNO3滴定液加入，AgCl沉淀生成，溶液中Cl-浓度越来越小 2. 滴定条件 （1）指示剂的用量 若太大，终点将提前；若太小，终点将延迟。 要求：在化学计量点时恰好生成Ag2CrO4沉淀 在实际测定中，由于显黄色CrO42-，浓度较高时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定，故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。 （2）溶液的酸度 只能在近中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）溶液中进行 当溶液的酸性太强时，可用NaHCO3、CaCO3或Na2B4O7·10H2O等中和。 所以当溶液的碱性太强时，可用稀HNO3中和 滴定不能在氨碱性溶液中进行 要控制PH 6.5~7.2 （3）滴定时应充分振摇 防止吸附作用 生成的是胶体溶液 吸附Cl- Br- （4）排除干扰离子 不能含有能与Ag＋生成沉淀的阴离子（如PO43－、AsO43－、CO32－、S2－、C2O42－等） 溶液中不能含有能与CrO42－生成沉淀的阳离子（如Ba2＋、Pb2＋、Bi3＋等） 不能含有大量的有色离子（如Cu2＋、Co2＋、Ni2＋等） 课后总结 分析在在下列条件中应用铬酸钾指示剂法测定样品会带来什么误差？ 1.在pH＝4的溶液中测定NaCl； 2.在氨碱性溶液中测定NaCl； 3. 测定PbCl2。 3.应用范围 直接测定Cl－和Br 不宜于测定I－和SCN－及Ag+ （二）铁铵矾指示剂法 佛尔哈德法 1. 滴定原理 以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］为指示剂 用NH4SCN（或KSCN）为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的滴定方法。 直接滴定法 返滴定法。 （1）直接法 稀硝酸 注意振荡 （2）返滴法 要避免振荡 ①沉淀分离法 ②加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。 2. 滴定条件 （1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 3. 应用范围 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，想一想能用HCl吗?为什么？ （三）吸附指示剂法 法扬司法 1. 原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点 荧光黄 2. 滴定条件 （1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉 （2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力 （3）溶液的酸度要适当 （4）避免在强光照射下滴定 二、滴定液 AgNO3 NH4SCN 三 应用示例 例6 氯化钾的含量测定 有机卤化物的测定 例7 三氯