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第八章 配位化合物 本章重点： 1、螯合物 2、配位解离平衡 第8章 配位化合物 （4）内外轨型配合物的差别 配位键的键能：内轨型 外轨型 配合物的稳定性：内轨型 外轨型 稳定常数： 内轨型 外轨型 （5）内外轨型配合物的确定 * * 第八章 配位化合物 1789年，法国化学家塔赦特（Tassaert）. 钴盐在NH4Cl和NH3.H2O中转变为CoCl3.6NH3。 1893年维尔纳（A.Werner）创立配位学说。 §8-1 配位化合物的组成和定义 1、内界 方括号部分叫做配位个体。中心原子（或离子）与配位体以配位键成键。配位个体也叫内界。 一、基本概念 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 2、外界 与内界电荷平衡的相反离子。 中心原子或中心离子统称为配合物的形成体。 3、中心离子（原子） 第8章 配位化合物 中心离子绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居多，如：Fe 3+ 、Cu 2+ 、Co 2+ 、Ag +等； 少数高氧化态的非金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、Si(Ⅳ)等。 中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe原子。 第8章 配位化合物 第8章 配位化合物 4、配位体（配体） 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配体。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。 　　单齿配体：一个配体中只有一个配位原子， 如：NH3，OH-，X-，CN-，SCN-等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 如：多齿配体（如：乙二胺 ）　　　 第8章 配位化合物 en的全称是enthlenediaminezh,中文是乙二胺，化学式为H2N-CH2-CH2-NH2。在配位化学中是典型的二齿配体。 第8章 配位化合物 在配体中直接和中心原子内向连接的原子称为配位原子。 5、配位原子 常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。 第8章 配位化合物 6、配位数 一个中心离子（原子）所结合的配位原子的总数称为该中心离子（原子）的配位数。 目前已知中心离子（原子）的配位数有1到14，其中最常见的配位数为6和4。 第8章 配位化合物 由单齿配体形成的配合物，中心离子的配位数等于配体的数目； 若配体是多齿的，那么配体的数目不等于中心离子的配位数。 例如：[Cu(en)2] 2+中en是双齿配体，即每1个en有2个N原子与Cu 2+配位，因此，Cu 2+的配位数是4而不是2。 第8章 配位化合物 7、 配离子的电荷 形成体和配体电荷的代数和即为配离子的电荷。 例如：K3[Fe(CN)6]中配离子的电荷数可根据Fe 3+和6个CN-电荷的代数和计算，即为-3；也可根据配合物的外界离子(3个K+)电荷数判定[Fe(CN)6]3-的电荷数为-3。 第8章 配位化合物 二、配合物定义 以具有接受电子对的空轨道的原子或离子为中心（中心原子），一定数目可以给出电子对的离子或分子为配位体，两者按一定组成和空间构型形成以配位个体为特征的化合物，叫做配位化合物，简称配合物。 一、配合物的类型 第8章 配位化合物 §8-2 配合物的类型和命名 K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl5 [Cr(H2O)6] Cl3 Na[AlF6] 1、简单配合物 单齿配体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物。 2、螯合物 多齿配体与同一中心离子配位结合而成的环状配合物，叫做螯合物 。 第8章 配位化合物 (1) 金属羰基配合物 3、特殊配合物 第8章 配位化合物 [Mn(CO)5Br] 金属原子与一氧化碳形成的配合物。 a.单个中心离子与羰基形成的配合物叫做单核配合物。 Ni(CO)4 Na[Co(CO)4] 如： b.在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的配合物叫做多核配合物。 第8章 配位化合物 如： Fe2(CO)9 (2) 簇状配合物（簇合物） 含有至少两个金属，并含有金属-金属键的配合物。如：Co4(C5H5)4H4 第8章 配位化合物 (3) 有机金属配合物 有机基团与金属原子之间生成碳-金属键的化合物，叫做有机金属配合物，亦称金属有机配合物。 a.金属与碳直接以σ键键合的配合物 包括烷基金属（(CH3)6Al2）、芳基金属（